合成氢氰酸技术研究进

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1、合成氢氧酸技术研究进展太原化学工业集团有限焦化厂…赵随民摘要:氢氧酸作为一种活泼的有机中间体，用途相当广泛,当今市场需求趋紧•本文通过介绍安氏法,BMA法,内烯睛副产法等生产工艺,对氢氧酸在国内外生产工艺的研究、生产现状以及发展趋势作出评述。关键词：氢氧酸合成工艺DeveIopmerrtofHydrogencyanidesynthesistechnologyAbstract:Asanactivatedorganicintermediate,Hydrogencyanidehasbroadapplicationsand

2、largemarketdemand・Theresearchofsynthesistechnology,presentproductionstatusandthedevelopmenttrendforhydrogencyanideproductionarewholebrieflyreviewed.TheadvantagesanddisadvantagesofthetechniquesareanalyzedondifferentaspectsbyintroducingthemethodofAndrussow,BMA,b

3、yproductofacrylonitrileproductionandsoon.Thensomeimprovementsarepointedout.KeyWords:hydrogencyanidesynthesistechniques氤化氢（HCN）亦名（无水）氢氤酸，是一种剧毒，在常温常压下极易扩散。这种性质使它在运输和使用受到限制，其至还可能被恐怖分子用来危害人类。鉴于此，一些主要的氢氤酸生产国家开始对氢氤酸的生产和使用进行严格的限制。在美国。一些主要道路上已被禁止运输氢氧酸，一些出口商必须从相关政府获得出口

4、证书，同时保证它的合法使用，才可以出口⑴。而氢氤酸的用途很广，可用于制造尼纶、杀虫剂、丙烯腊和丙烯酸树脂，金银铜等的电镀，金银等的采矿业，制药，灭鼠药，有机合成，等离子蚀刻等。尤其是己二醇和甲基丙烯酸酯树脂对氢氤酸的需求，就显示出很大的市场强劲。仅在美国，预计2007年对氢氧酸的需求量将达84.8万吨⑵。就世界范围来说，全世界氢孰酸年产量约120万吨左右，且每年以1-1.5%的速度递增，其中74%来源于直接法生产，其余来自丙烯腊的副产闾。为了确保使用安全，减少对环境的影响，捉高生产效率，合理利用资源，必须加快对氢氧

5、酸合成技术与生产工艺的研究满足不断增长的市场需求。生产HCN的传统工艺主要有Andrussow法以及由它引出的一系列氨氧化法、BMA法、丙烯睛副产法、轻油裂解法。在国外主要使用直接法，也就是Andrussow法，我国主要采取丙烯月青副产法生产氧化氢，主要氢氤酸生产企业有上海石化股份有限公司、大庆石化总厂、抚顺右化公司等⑷。1.1氨氧化法制备氢氧酸氨氧化法就是在氨氧化催化剂存在下，将氨源和氧源以及可氨氧化的有机物高温转化为氧化物的方法。最传统的氨氧化法是Andrussow法。Andrussow法⑸，亦称安氏法或直接法

6、，采用的主要原料是甲烷、氨气和氧气，故又叫甲烷氨氧化法。它是20枇纪50年代完成的工业生产方法⑹，是生产氢氤酸的主要方法。该法是在常压、1000°C以上的条件下，将原料混合气通入由钳、错合金催化剂（钳和错按9：1制成直径为0.076mm的丝网）或由钳铁合金制成的丝网壮催化剂床进行的氨氧化反应，其反应式为:2CH4+2NHs+302->2HCH+6H2Oo需要注意的是，该法的转化率一般为60—70%,且为保证产率，生产过程要求较高的温度和较短的时间使反应速度达到平衡。直接法程序较简单，这也是现在该法仍为主要生产方法的

7、原因之一。但在这样高的温度下产率并不是很高，而且在该法中也存在着其它方面的很多不足之处⑺，如：考虑到反应过程屮的放热性和爆炸极限问题，必须使反应物的浓缩相对稀释以避免反应物过热而使产率下降，那么对人量的尾气处理就会加大投资；除此Z外，反应温度很高，加热和冷却的时间太长；同时该法对氨的利用率只有60—70%,所以对剩余氨的循环利用也是必须解决的问题。为了解决这些不足Z处，人们已经从不同角度对直接法进行了改进，以求获得更高的产率。在原料路线的改进有，甲醇（醛）氨氧化法，该法甲醇原料充足，价格上有竞争力，安全方面也具有优

8、势；丙烯和甲醇（醛）同时氨氧化法，由丁丙烯氨氧化与甲醇氨氧化的机理相似，所以甲醇的加入不仅不会影响丙烯的反应，反而可使氢氧酸产量增加收2倍多，同时还可得到一种用途很广的副产品丙烯月青叫氧化氮和甲烷制备法，主要解决直接法中尾气残余氨含量较高，以致残余的氨与HCN聚合，因而必须除去的问题，同时引入一种可增加寿命的新型催化剂，它是将钳、钻等涂在二氧化硅基体上制成的