Cu(Ⅱ)-phen超分子配合物的合成及结构表征

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1、万方数据第39卷第3期2010年3月应用化工AppliedChemicalIndustryV01．39No．3M盯．20lOCu(1I)一phen超分子配合物的合成及结构表征高冰，石鑫(辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连116029)摘要：以Cu(phen)：c12为前体，采用水热合成方法，辅以均苯四甲酸酐合成了2个超分子配合物【Cu(phen)：C1]+·[C10H，O。]一和[Cu(phen)：CI]+·0．5[c。oH40s]2。。采用单晶x一射线衍射、x·粉末衍射、nIR对这2个配合物的晶体结构和组成进行了表征。单晶衍射结果表明，2个配合物均为三斜晶系，P-1空

2、间群。在2个配合物中，金属cu的配位数都由前体中的6转变为5，由原来前体中的畸变的八面体结构转变成畸变的三角双锥结构。配合物(2)通过游离的均苯四甲酸配体之间的氢键作用和phen配体之间的1r一1r堆积作用形成了3D超分子结构，而配合物(3)则只是通过phen配体之间的1r一仃堆积作用形成3D超分子结构。关键词：配合物；超分子；晶体结构中图分类号：O614．121文献标识码：A文章编号：1671—3206(2010)03一0369—04SynthesisandcharacterizationofCu(1I)一phensupramolecularcomplexesGAOB

3、ing，SillX／n(ChemistryandChemicalEn矛neefing，IAaoningNormalUniversity，Dalian116029，China)Abstract：Thetwonovelsupramolecularcomplexes：[Cu(phen)2C1]+·[C10H508]一and[Cu一(phen)2C1]+·0．5[C10H408]2一havebeensynthesizedbythereactionofCu(phen)2C12withpyro-melliticdianhydride，inwhichCu(phen)2C12hasbe

4、ensynthesizedbyhydrothermalmethod．ThemethodofXraypowerdiffraction．IRspectraandX-raycrystalstructureanalysiswerecarriedouttodeterminethecompositionandcrystalstructureofthetwocomplexes．ThetwocomplexesbelongtotricliniesystemwithspacegroupP—1．Thecopperatomchangedsix—coordinateinadistortedoct

5、ahedralconfigurationtofive-coordinateinadistortedtrigonalbipyramidalconfiguration．Complex(2)throughthedissociatedPY-romellificacidhydrogenbendingbetweentheligandandthephenligandstackinginteractionbetweentheformationofa3Dsupramolecularstructure，butthecomplex(3)isonlythroughthephenligandbe

6、tweenthestackingstructureoftheformationof3Dsupramoleeularstructure．Keywords：complex；supramolecule；crystalstructure近年来，金属有机超分子体系得到了迅猛的发展，不仅仅是由于它的特殊结构性，还在于其潜在的应用价值¨J。邻菲哕啉作为一种性能优良的双齿配体，其良好的配位特性以及特殊的刚性平面共轭结构，通过较强的芳环堆积作用合成出了大量的一维、二维以及三维的超分子体系[2-31。研究表明，配位聚合物的形成与反应物的摩尔比存在密切关系。在合成配位聚合物时，改变反应体系中

7、的配体与中心离子的摩尔比例，可能引起金属离子配位数的变化，也可能引起其空间结构的改变，因此，控制中心离子与配体的比例，对配位聚合物最终结构的形成具有十分重要的意义。同时，影响配位聚合物空间延伸网络的形成，还依靠分子问弱的相互作用力，主要包括静电作用、氢键、范德华力、短程排斥力等影响因素【4】。氢键具有稳定性、方向性和饱和性，主要分为叮r型氢键、双氢键、单电子氢键等Hj，在超分子构建中起到重要的作用，使某些配位聚合物具有光、电、磁等特殊性质㈣】。本文以含有邻菲哕啉配体的Cu(phen)：ch为前体，辅以均苯四甲酸酐配体进行二次合成，通过调变