分析化学发展史概述

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1、分析化学发展史概述天平对于化学分析有着十分重要的作用，也是最早出现的分析用仪器，公元前3000年,埃及人已掌握了称量技术。公元询1300年的《莎草纸卷》上己经有了等臂天平的记载，而几巴比伦的祭司所保管的石制标准舷码（约公元前260（）年）尚存于世。不过将等臂天平用于分析还是在中世纪的烤钵试金法（火试金法的一种）中。公元前4世纪广泛使用试金石来鉴定金的成色。公元前31比纪阿基米徳利用金、银密度Z差解决金冕的纯度问题，当属无损伤分析的先驱。公元60年左右，老谱林尼将五倍子浸液涂在莎草纸上来检出硫酸铜的掺杂物铁（III）,成为使用“试纸”和“有

2、机试剂”的第一人，而J.T.埃勒尔则晚在1751年才用同一方法检出灰化血渣屮的铁含量。火试金法是久经考验的一种分析方法。14世纪时，在欧洲己用法律规定烤钵试金法为检验黄金的手段。匈牙利王查理一世曾令每一矿城须建立一•个火试金实验室。法国国王菲利普六世曾规定黄金检验的步骤，其中并提出对所使用天平的构造要求和使用方法，如天平不应置于受风吹或寒冷Z处，使用者的呼吸不得影响天平的称量等。1540年出版的《火技艺》一书已详述用骨灰制作烤钵和灰吹法。随后不久，火试金法即推广至铜和铅矿石的分析。徳国的G阿格里科拉在其名著《坤舆格致》第七章中，系统叔述了

3、火试金法。瑞典化学家T.O.贝格曼可称为无机定性、定量分析的奠基人。他首先提岀金属元素除金属态外，也町以其他形式，特別是以水中难溶的形式离析和称量，这是重量分析中湿法的起源。徳意志化学家M.H.克拉普罗特改进了重最分析的步骤，设计了多种非金属元素测定步骤，准确地测定了近200种矿物的成分及各种工业产品如玻璃、非铁合金等的组分。1663年玻意耳报道了用植物色素作酸碱指示剂。但真正的容量分析应归功于法国J.-L.盖■吕萨克。1824年他发表漂白粉中冇效氯的测定，川碱化靛青作指示剂。随后他川硫酸滴定草木灰，又用氯化钠滴定硝酸银。这三项工作分别代

4、表氧化还原滴定法、酸碱滴定法和沉淀滴定法。络合滴定法创HJ.von李比希，他用银（I）滴定鼠离子，但1945年施瓦岑巴赫（GSchwarzenbach,瑞士）在广泛研究的基础上，发明了利用氨竣络合剂的络合滴定法，引起了广泛的重视，使络合滴定法迅速发展，成为一种重要的滴定分析方法。18世纪分析化学的代表人物首推J.J.贝采利乌斯。他引入了一•些新试剂（如氮氟酸用于分解硅酸盐岩石和二氧化硅测定）和一些新技巧，并使用无灰滤纸、低灰分滤纸和洗涤瓶。他是第一•位把原子量测得比较梢确的化学家。除无机物外，他还测定过有机物中元素的刁分数。他对吹管分析尤

5、为重视。吹管分析可认为是冶金操作Z微型化，即将少许样品置于炭块凹处，用氧化或还原焰加热，以观察其变化，从而获得有关样站的定性知识。此法沿用至19世纪，其优点是迅速、所需样品量少，又可用于野外勘探和普査矿产资源等。另一位对容量分析作出卓越贡献的是德国K.F.莫尔，他设计的可盛强碱溶液的滴定管至今仍在沿用。他推荐草酸作碱最法的基准物质，硫酸亚铁钱（也称莫尔盐）作氧化还原滴定法的基准物质。1826年比拉迪^（H.delaBellardiere法国）首次制得碘化钠，并以淀粉为指示剂，将它应用于次氯酸钙的滴定。开创了“碘量法”的研究与应用。1829

6、年罗塞（H.Rose,1795〜1864德国）首次明确提出和制定出系统定性分析方法，并提出一个简明的系统分析图表。C.R.弗雷泽纽斯（C.R.Fresenius,1818-1897德国）,是19世纪分析化学的杰出人物之一。1841年发表《定性化学分析导论》一•书，提出“阳离子系统定性分析法”，其阳离子分析方案一直沿用。他创立一所分析化学专业学校，至今此校仍存在；并于1862年创办德文的《分析化学》杂志。他编写的《定性分析》、《定量分析》两书曾译为多种文字，包括晚清时代出版的屮译木，分别定名为《化学考质》和《化学求数》。他将定性分析的阳离子

7、硫化氢系统修订为目前的五组，还注意到酸碱度对金属硫化物沉淀的影响。在容量分析屮，他提出用二氯化锡滴定三价恢至黄色消失。1846年马格里特（F.Margueritte法国）首次应用高猛酸钾法测定铁。此后将该方法扩展，应用于测定其它可被还原为低价化合物的金属。1877年勒克（E.Lunk），首次人工合成酸碱变色指示剂•酚猷。1893年贝仑特（R.Behrend徳国）发明了电位滴定法，并且首先画出了电位滴定

8、11

9、线。1894年奥斯特乩尔得（德国）以电离平衡理论为基础，笫一次对酸碱指示剂的变色机理进行了解释。德国J.W.德贝赖纳是授早进行微量分

10、析的研究者。他从事湿法微量分析，还冇吹管法和火焰反应，并发表了《微最化学实验技术》一书。但公认的近代微最分析奠基人是F.埃米希。他设计和改进微量化学天平，使其灵敏度达到微量化学分析的要求，改进