第5章 配位滴定法

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1、第五章配位滴定法1第一节配位滴定法概述第二节配位滴定法的基本原理第三节配位滴定条件的选择2第一节概述配位滴定法：以形成配位化合物反应为基础的滴定分析方法配位剂种类：无机配位剂：逐级形成配合物，稳定常数小有机配位剂：形成低配合比的螯合物，复杂而稳定常用有机氨羧配位剂——乙二胺四乙酸3第一节概述乙二胺四乙酸：EDTAEDTA的溶解性EDTA水中溶解度小，为0.02g/100mL；EDTA-2Na溶解度为11.1g/100mL4EDTA的离解平衡：各型体浓度取决于溶液pH值pH＜1强酸性溶液→H6Y2+pH2.67～6.16→主要H2Y2-pH

2、＞10.26碱性溶液→Y4-H6Y2+H++H5Y+H5Y+H++H4YH4YH++H3Y-H3Y-H++H2Y2-H2Y2-H++HY3-HY3-H++Y4-最佳配位型体水溶液中七种存在型体第一节概述5EDTA与金属离子形成的配合物特点：1.广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速2.具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物3.生成的配合物水溶性大4.多为无色，利于使用指示剂指示终点本章主要学习EDTA滴定第一节概述6第二节配位滴定法的基本原理一、配位平衡二、配位滴定曲线三、金属指示剂四、标准溶液的配制和标定7EDTA与金属离子M

3、的配位平衡金属离子与其他配位剂的配位平衡配位反应中的副反应和副反应系数配合物的条件稳定常数一、配位平衡8（一）EDTA与金属离子M的配位平衡KMY越大，配合物稳定性越大，配合反应完全程度越高M+YMY配合物的稳定常数一、配位平衡9一、配位平衡10（二）金属离子M与其他配位剂的配位平衡各级累计稳定常数将各级[MLi]和[M]及[L]联系起来M+LMLML+LML2MLn-1+LMLn一、配位平衡11设溶液中金属离子M的浓度为CM,配位体L的浓度为CL求各级配位化合物的分配系数注：δ与CM和CL无关，只与β和[L]有关一、配位平衡12（三）配

4、位反应中的副反应及副反应系数副反应配位剂EDTA的副反应和副反应系数金属离子M的副反应和副反应系数配合物MY的副反应一、配位平衡13副反应的发生会影响主反应的进行程度副反应的发生程度以副反应系数进行定量表示不利于主反应进行利于主反应进行1.副反应142.EDTA的副反应和副反应系数EDTA的副反应：酸效应干扰离子效应EDTA的副反应系数：酸效应系数干扰离子效应系数EDTA的总副反应系数一、配位平衡15EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子进行配位反应能力降低的现象(1)EDTA的酸效应和酸效应系数酸效应系数:未与M配位的EDT

5、A各型体总浓度游离的浓度一、配位平衡16一、配位平衡17不同pH时的lgαY(H)值讨论：由表中数据可见ａ．酸效应系数与分布系数δY为倒数关系：αY(H)=1/δY；ｂ．酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小；ｃ．αY(H)的数值越大,表示酸效应引起的副反应越严重；ｄ．当αY(H)=1时,表示总浓度[Y]=[Y]ααα一、配位平衡18(2)EDTA干扰离子效应和干扰离子效应系数干扰离子效应：由于溶液中存在其他金属离子，使EDTA参加主反应能力降低的现象。干扰离子效应系数：N+YNY一、配位平衡19(3)EDTA总副反应系数

6、注：计算过程中，两项的数值差2个数量级，则小的一项可忽略一、配位平衡203.金属离子的副反应和副反应系数M的副反应：辅助配位效应羟基配位效应M的副反应系数：配位效应系数总副反应系数配位效应一、配位平衡21配位效应：由于其他配位剂存在，使金属离子与配位剂Y进行主反应能力降低的现象。(1)M的配位效应和配位效应系数配位效应系数：[M’]：未与Y配位的金属离子各种型体的总浓度[M]：游离金属离子的浓度一、配位平衡22M的配位效应系数一、配位平衡23溶液中同时存在两种配位剂：L，AM的配位副反应1M+nLMLnM的配位副反应2M+mAMAm(2)

7、M的总副反应系数溶液中同时存在P种配位剂一、配位平衡24在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]=0.10mol/L，求αZn从附录查得，（6-1，6-2）pH=11，Zn(NH3)42+的lgβ1~lgβ4分别是2.27、4.61、7.01、9.06解：一、配位平衡254.MY的副反应（1）MHY、MOHY大多不太稳定，一般计算时可以忽略MY的副反应。（2）MY的副反应有利于主反应的进行。MY+HMHYMY+OHMOHY酸式配合物碱式配合物一、配位平衡26（四）配合物的条件稳定常数配位反应M+YMY一、配位平衡27小结1.EDT

8、A的性质（1）溶解性（2）7种型体，Y4-（3）与M形成配合物的特点2.副反应系数（1）EDTA的副反应系数查表可得一、配位平衡28（2）M的副反应系数3.条件稳定常数一、配位平衡29二、配位