仪器分析中的误差分析

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1、仪器分析中的误差分析1课差的分类及性质1.1随机误差随机误差的出现主要凸显出随机变动性。譬如，环境温度、湿度、电源电压、仪器噪声、分析人员对试样处理时的微小卷异、滴定管、移液管等的读值。这些因素出现的细小改变也会导致最后的测定数据的结果，并以随机误差的方式体现出来。随机误差本身凸显出一定的统计特点。从误差分布Illi线的形态來看，其基本上与正态分布Illi线相类似，凸显出正态分布的特征，主要包括冇界性、单峰性、对称性、抵偿性等4个特性。从概念上看，冇界性主要指的是测量条件本身所显示出的有限性，貝体的误差数值并不大,且局限于一定的范围之内。单峰性指

2、的是绝对值人的误差发生的频率要小于绝对值误差小的频率。对称性则指的是指绝对俏相等的正谋旁和负谋旁发生的频率基木相一致。抵偿性是指谋芜的算术平均值与测最次数之间出现的相对应的关系，由于n呈现出无限递增的现象,其数值也在不断地趋向于零，换而言之,误差平均值的极限趋向于零。1.2过失谋差过失误差也町以换用为粗人误差來替换。从概念上看，它主要指的是误差的发牛并不是必然性的，而是由于超出规定的条件，在预期方面出现的误差现象。该方面主要指的是分析人员的失误而造成了操作上的不当后果。譬如，加错试剂、读错刻度、计算错误等。通常将过火误差的测定的数值确定为异常值。

3、这些异常值往往并不符介实际的效果，而要应该及时地加以删除。因此，系统误差以及随机误差是最为关键性的2个方血。2误差的表示方法绝对误差以及相对误差是敲为常见的误差类别。为了更好地说明这个问题，我们可以从正确度、准确度以及梢密度等方血加以说明。2.1正确度」］•:确度主耍指的是对测定结果中系统误差大小程度的标示。具体而言，该维度主要指的是在指定的条件卜；将全部系统谋差进行综合的过程。系统误差通常可川修正值来加以更正,而那些未定系统的谋差则应该运用相应的系统不确左度来加以评判。2.2准确度准确度主要指的是在真实的检测过程屮，其测定的结果有机地融入了系统

4、课差以及随机误差，同吋，可以将测定的结果数据和标准值、真值等维度加以对比。准确度的界定，往往引入测试值、标准值等概念，也包括采用加入标准物的方式來达到一定的评价效果。因此，误差与准确度是一个反向的评价维度，也就是说前者的数据越大，后者的准确性越低。2.3精密度精密度则是对测定数据结果出现随机课并现象的评价维度，其测试的次数并不局限于一次两次，而展开多次的测试，然后再収最为接近的数据。在釆用统计方法的时候,标准偏差是主要的采用手段。在具体的评价方面屮，极差、双差、标准偏差与相对标准偏差是故为核心的儿个参考量。而标准偏差抑或是相对标准偏差也与精密度Z

5、间存在着反向关系,也即前者越人，后者•的精密度也就越低。2.4不确定度山于测定误差是不可能完全避免的。在具体的检测过程中，应该根据实际的需求加以判定,如若不能准确地肯定，那么和应的程度便可以用不确定度加以界定。测定值的置信区间也是相类似的名称，从小也可以发现样品的真值。它对测定的数据误差起到标明分散特性的作用。3减小误差的若T•措施既然误差各不相同,那么在具体展开的相应措施的吋候，就应该采取不同的解决措施。主耍有如卜•的儿个方面。(1)过失误差是不允许岀现的，且在管理方面应该做好严格的管理工作，其目的在于提高操作人员的技术，并尽可能地降低不必要的

6、失谋。从实际悄况来看，过失失课是能够掌控的。(2)在解决系统谋差的方面，乂可以从如卜•的儿个方面加以深入展开:①仪器展开漂移校正的工作。②量器、容器做好必要的校正工作。③空自试验也是冇效防范系统误差的冇效方式，通过试剂和水的纯度的检测过程來避免系统误差的出现。④强化分析人员的业务技术技能。⑤挑选出最好的分析途径。(3)在如何解决随机误差的对策上，我们乂可以从如下的儿个方面加以深入:①称样量、分液量以及滴定剂的用量方面都要做到适中。②借助于标准曲线的分析手段,都要做到基于参考标准Illi线的维度，具目的在于确保样品和标准Illi线测试条件内在的吻合

7、度。③从统计学的角度出发,通过多次测定，冇效地降低随机误差的发生。从实际的操作中，我们发现次数与平均值之间存在曹内在的一•致性，也即后者随着前者的递增而增多，而平均值也与真值越加靠近。当然，次数也并不是无数次，毕竟那不人现实。一般而言,4〜6次是比较科学的次数。作者：陈会明单位：江西省环境监测小心站仪器分析屮的课差分析责任编辑：陈老帅