挥发油成分的分析

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1、挥发油成分的分析摘要挥发油是存在于植物体中的一类可随水蒸汽蒸镭、具有芳香气味的挥发性油状液体的总称。主要包括砧类化合物,脂肪族类化合物和芳香族化合物。捉取方法主要为水蒸气蒸1:留法,油脂吸收法,浸取法等。分析方法主耍为全二维气相色谱•飞行时间质谱、顶空气相色谱、固相微萃取■气质联用等。随着这些技术的发展,挥发油的分析必将进一步得到完善。关键词:挥发油全二维气相色谱■飞行质谱顶空气相色谱固相微萃取■气质联用1概述挥发油(volatileoils)又称精油(essentialoils),是存在于植物体中的一类可随水蒸汽蒸锢、具

2、有芳香气味的挥发性油状液体的总称-挥发油是具冇广泛生物活性的一类常见的重要成分,是古代医疗实践屮较早注意到的药物,《木草纲目》中记载着世界上最早提炼、精制樟油和樟脑的详细方法。含挥发油的中草药非常多,尤以唇形科(薄荷、紫苏、蕾香等)、伞形科(茴香、当归、芫荽、白芷、川莒等)、菊科(艾叶、茵陈篙、苍术2、口术、木香等)、芸香科(橙、桔、花椒等)、樟科(樟、肉桂等)、姜科(生姜、姜黄、郁金等)等科更为丰富。含挥发油的屮草药或提取出的挥发油大多具有发汗、理气、止痛、抑菌、矫味等作用。1丄理化性质(1)在常温下可自行挥发而不留任何

3、痕迹,这是挥发油与脂肪油的本质区别;(2)大多数具有香气或其它特异气味,常温下为透明液体,有的在冷却吋其主要成分可能结晶析岀。这种析岀物习称为“脑”,如薄荷脑、樟脑等;(3)不溶于水,而易溶于各种冇机溶剂屮,如石油酉迷、乙瞇、二硫化碳、油脂等,也能溶于高浓度乙醇中;(4)多数比水轻,也有比水重的(如丁香油、桂皮油),相对密度在0.85-1.065之间;(5)儿乎均有光学活性,比旋度在+99。〜177°范围内,且具有强的折光性,折光率在1.43-1.61之间;(6)对空气、口光及温度较散感,易分解变质。1.2挥发油的化学成分

4、121惦类化合物菇类化合物是挥发油的主成分,根据其基本结构又可以分为三类:单祜、倍半祜和它们的含氧衍生物。其中含氧衍生物多半是生物活性较强或貝有芳香气味的主要组成成分。单鸣秋等人发现B■香叶烯、D■柠檬烯、薄荷酮、薄荷咲喃、胡薄荷酮和B■石竹烯这6利

5、单帖类化合物在荆芥挥发油屮占有很高的比例,为其主要成分»1.2.2芳香族化合物在挥发油中,芳香族化合物仅次于菇类,存在也相当广泛。挥发油中的芳香族化合物,有的是诂类衍生物,如百草香酚(thymol)、孜然芹烯(p・cymene)、Q■姜黄烯(a・curcumenc)等。有一些

6、是苯内烷类衍生物,其结构多具有C&-C3骨架、多冇一个丙烷基的苯酚化合物或酯类。例如桂皮醛(cinnamaldehyde)存在于桂皮油中,茴香瞇(anethole)为八角茴香油及茴香油中的主成分,丁香酚(eugenol)为丁香油中的主成分,Q■细辛瞇及p■细辛醸(a-asarone,B-asarone)为菖蒲及石菖蒲挥发油屮的主成分4。丿寥彭莹等人从石仙桃挥发油屮发现a■甲基苯内•醇等芳香族化合物5。1.2.3脂肪族化合物一些小分了脂肪族化合物在挥发油中常有存在。例如甲基正壬酮(methylnonylketone)在鱼腥草

7、、黄柏果实及芸香挥发油中存在,正庚烷(n-kcptane)存在于松节油。在一些挥发油屮还常含有小分子醇、醛及酸类化合物。如正壬醇存在于陈皮挥发油中,异戊醛(isovaleraldehyde)存在于桔子、柠檬、薄荷、桜叶、香茅等挥发油屮,癸酰乙醛(decanoylacetaldehyde),异戊酸(isovaledeacid)存在于啤酒花、绷草、榜叶迷迭香等挥发油中。赵长胜等&从五加皮挥发油中分离出软脂酸甲酯、亚油酸甲酯等脂肪族化合物。1.2.4其他类化合物除上述三类化合物外,述有一些挥发油样物质,如芥子油(mustardo

8、il)、挥发杏仁油(volatilebitteralmondoil),原白头翁素(protoanemonin)>大蒜油(garlicoil)等,也能随水蒸气蒸惚,故也称之为“挥发油”。黑芥子油是芥子昔经芥子酶水解后产生的异硫氧酸烯丙酯,挥发杏仁油是苦杏仁昔水解后产生的苯甲醛,原白头翁素是毛萇苛水解后产生的物质,大蒜油则是大蒜中大蒜氨酸经酶水解后产生的物质,如大蒜辣素(allicin)等。2挥发油的提取工艺2.1水蒸气蒸饴法水蒸汽蒸谓法是-种传统的植物挥发油或其它有效成分的提取方法,也是一种比较成熟的分离方法,所用溶剂为水,

9、其作用机理是水携帯油,而水对人无害,是环境友好的溶剂J马戎'等采用单因素试验和止交试验相结合的方法对橘皮精油提取工艺进行了研究,得出最佳工艺。但水蒸汽蒸锚也有其局限性,高温吋热敏性成分的热分解和易水解成分的水解,不利于保留药材中的药用有效成分;获得的产品主要为惦类挥发油等成分,组分相对较少;水的存在易导

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