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1、有机硅材料,2005,19(4):39~45技术讲座SILICONEMATERIAL加成型液体硅橡胶的底涂剂及增粘剂黄文润(中蓝晨光化工研究院,成都610041)摘要:介绍了以聚甲基氢硅氧烷、硅树脂、有机硅改性丙烯酸酯、环氧树脂、含丙烯酰氧烃氧基及烷氧基的二硅烷(或二硅氧烷)等为成膜剂的加成型液体硅橡胶用底涂剂的配制;以及加成型液体硅橡胶常用的几种增粘剂(如含烷氧基、硅氢基及反应性有机基的硅烷或硅氧烷低聚物,含硅氢基和-二酮基的硅氧烷低聚物等)的结构及典型配方。关键词:液体硅橡胶,加成型,底涂剂,成膜剂,增粘剂中图分类号:TQ33393文献标识码:B文
2、章编号:1009-4369(2005)04--近年来,随着我国有机硅工业的发展和应用[1,2]1。下面按成膜剂的类型介绍几种典型底涂技术的推广,加成型液体硅橡胶的研发、生产及剂的配方。应用也取得了长足的进步。加成型液体硅橡胶的表1底涂剂的组成粘接性较差,在作为灌封、涂覆、嵌件注射成形组成主要成分材料使用时,为了提高与接触基材的粘接性,通成膜剂硅树脂及其它特定的聚合物常需预先对基材进行底涂处理或添加增粘剂。由于接触基材的多样性及对粘接性要求的不断提交联、增粘剂硅烷偶联剂或含反应性基团的硅氧烷低聚物高,相应的底涂剂及粘接性加成型液体硅橡胶新品种的开发一直是这个领域的
3、研究热点。催化剂钛酸酯、铝化合物、铂配合物等稀释剂有机溶剂1加成型液体硅橡胶的底涂剂底涂剂的主要功能是增加加成型液体硅橡胶11以聚甲基氢硅氧烷为成膜剂的底涂剂2与接触基材的粘接性;同时使脆弱的基材表面得将粘度(25,下同)为300mm/s、甲到强化,并起到屏蔽基材中阻碍硫化的成分的作基封端的聚甲基氢硅氧烷和乙烯基三甲氧基硅用。对底涂剂的要求是涂布性良好,不溶解、溶烷、庚烷及氯铂酸按表2的配方,在室温下混胀及腐蚀基材,适度的干燥时间及干燥后能在基合;然后升温至60,再冷却至室温,即配成材表面形成均一的涂膜。底涂剂的主要成分见表底涂剂。表2以聚甲基氢硅氧烷为成
4、膜剂的底涂剂配方用量/份原料名称配方1配方2配方3配方4配方5配方6聚甲基氢硅氧烷8110034612乙烯基三甲氧基硅烷10495乙烯基三乙酰氧基硅烷465465465465二氯甲烷48484746庚烷652378144143142137-6-6-6-6-6-6氯铂酸(折合成Pt的质量分数)410410410410410410收稿日期:2005-01-18。40有机硅材料第19卷所配制的底涂剂可用于各种基材,如金属、如:Epikot-828(环氧值047~052mol/100玻璃、陶瓷、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA有机g,摩尔
5、质量380g/mol)。玻璃)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)硅烷偶联剂应选用含酰氧烃基的烷氧基硅塑料制件的底涂处理,经其涂底处理后的基材能烷,结构如式1~6所示。与加成型液体硅橡胶形成牢固的粘接(内聚破(CH3O)3SiCH2COOCH3(1)坏)。(CH3O)3SiCH2COOC2H5(2)也可使用乙烯基三乙酰氧基硅烷作硅烷偶联(CH3O)3SiCH2COOC3H7-n(3)(CH3O)3SiCH2COOC8H17-n(4)剂,按表2的配方,在室温下混合各组分,配成CH3底涂剂。此类底涂剂与采用乙烯基三甲氧基硅烷的底涂剂的使用效果相同;但应用于金属基材的(
6、CH3O)2SiCH2COOCH3(5)底涂处理时,应注意醋酸的腐蚀性。CH312以硅树脂为成膜剂的底涂剂[3,4](CH3O)2SiCH2COOC2H5(6)在1000份甲苯中,加入100份硅树脂此类偶联剂可由三甲氧基硅烷或甲基二甲氧基硅[CH3SiO3/2链节、C6H5SiO3/2链节、(CH3)2SiO烷与-氯化酯,在锌化合物存在下进行脱HCl链节、(C6H5)2SiO链节的摩尔分数分别为25%、反应制得。37%、19%、19%、硅氢基的质量分数为反应性硅氧烷低聚物应选用含有硅氢基、环15%]、200份正硅酸乙酯、30份-甲基丙烯氧烃基、烷氧基的硅氧烷
7、低聚物,结构如式7~酰氧丙基三甲氧基硅烷;加热搅拌溶解后,冷却10所示。至室温,加入10份钛酸丁酯及100份粘度为15CH3CH3OmPas、甲基封端的聚甲基氢硅氧烷HSiOSi(CH2)3OCH2CHCH2(7)[(CH3)2SiO与(CH3)HSiO的量之比为11],混CH3CH3合均一,配成底涂剂。CH3H这种底涂剂可用于铝、不锈钢、钢的底涂处CH2CHCH2O(CH2)3Si(OSi)3O(8)理,特别适于硅橡胶辊芯材的处理;且热油老化OCH3后粘接性不发生变化。13以有机硅改性丙烯酸酯树脂为成膜剂的底CH3CH3[5]涂剂HSiOS