配合物地结构及异构现象

《配合物地结构及异构现象》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、实用标准第二章配合物的结构及异构现象第一节配位数与配位多面体配位多面体：把围绕中心原子的配位原子看作点，以线按一定的方式连接各点就得到配位多面体。用来描述中心离子的配位环境。1、配位数为2文档大全实用标准理想构型为直线型结构，大多限于Cu(I)、Ag(I)、Au(I)和Hg(II)的配合物。如：[Ag(NH3)2]+2、配位数为3理想构型为等边三角形结构。文档大全实用标准如：[HgI3]−3、配位数为41）四面体构型2)平面正方形构型文档大全实用标准[NiCl4]2−[Ni(CN)4]2−[Zn(NH3)4]2+[Pt(NH3)4]2+4、配位数为51）三角双锥构型2)四方锥构型文档大

2、全实用标准[Fe(CO)5][InCl5]2−[CuCl5]3−5、配位数为6八面体构型三棱柱构型文档大全实用标准[Co(NH3)6]3+Re(S2C2Ph2)36、配位数为71）五角双锥构型如[ZrF7]3−文档大全实用标准2）单面心三棱柱构型3）单面心八面体构型文档大全实用标准7、配位数为81）四方反棱柱。如[Sr(H2O)8]2+文档大全实用标准2）三角十二面体。如[Co(NO3)4]2-8、配位数大于8的情况多出现在镧系及锕系金属配合物中。为什么?文档大全实用标准第一节几何异构现象(geometricalisomerism)几何异构：由于配体在空间的位置不同而产生的异构现象。文

3、档大全实用标准1．平面正方形配合物1）[Pt(NH3)2Cl2]顺式反式文档大全实用标准2）[Pt(NH3)(py)ClBr]文档大全实用标准平面正方形配合物几何异构体数目配合物类型MA4MA3BMA2B2MA2BCMABCD异构体数目112232．八面体构型的配合物[Co(NH3)4Cl2]+的几何异构体：文档大全实用标准有两种几何异构体：顺式（绿色）文档大全实用标准反式（紫色）[Rh(py)3Cl3]：文档大全实用标准面式（facial）经式（meridional））文档大全实用标准[Co(en)2Cl2]+(en=H2NCH2CH2NH2）：文档大全实用标准反式顺式八面体配合物几

4、何异构体数目类型MA6MA5BMA4B2MA3B3MA4BC文档大全实用标准数目11222类型MA3B2CMA2B2C2MABCDEF数目35153、几何异构体的鉴别方法1）偶极矩偶极矩：μ=qxl如：文档大全实用标准例：Pt(II)配合物的偶极矩(Debye)：顺式反式[Pt(NH3)2Cl2]8.702）红外光谱cis-[PtCl2(NH3)2]trans-[PtCl2(NH3)2]文档大全实用标准cis-[PtCl2(NH3)2]trans-[PtCl2(NH3)2]3）紫外-可见光谱法文档大全实用标准cis-和trans-[Co(en)2Cl(NO2)]+的紫外-可见光谱4)X

5、射线衍射法可确定原子在空间的三维坐标。文档大全实用标准文档大全实用标准第一节旋光异构现象(opticalisomerism)1、旋光异构及其与对称性的关系1）旋光异构体（对映异构体）：CHClBrI。文档大全实用标准文档大全实用标准2）分子具有旋光异构体的对称性判据可以证明：分子具有旋光异构体的充分必要条件是该分子不具备任意次的旋转反映轴（非真轴）Sn。例：CCl4具有S4轴。文档大全实用标准特例：S1=σ（对称面）S2=i（对称中心）文档大全实用标准因此具有对称面或对称中心的分子不存在旋光异构体。2、旋光异构体实例*平面正方形配合物不存在旋光异构体。1）[Co(NH3)2(H2O)2

6、Cl2]+：共有5个几何异构体，其中4个无旋光异构体文档大全实用标准2）[Rh(en)2Cl2]+：文档大全实用标准文档大全实用标准文档大全实用标准3）[Co(en)3]3+：文档大全实用标准3、旋光异构体的拆分定义：从两个旋光异构体的混合物中分离出单一异构体的过程。1）自然拆分法：文档大全实用标准2)化学拆分法文档大全实用标准文档大全实用标准文档大全实用标准例：拆分[Rh(en)3]3+的两种异构体(Werner的工作)：A、拆分试剂：硝基樟脑磺酸钠（NaL）d,l-[Rh(en)3]3++NaL→l-[Rh(en)3]L3↓+d-[Rh(en)3]L3(aq)文档大全实用标准B、除

7、去拆分试剂：l-[Rh(en)3]L3+NaI→l-[Rh(en)3]I3+NaLC、溶解度较大的d—文档大全实用标准异构体可从溶液中回收。第一节其他异构现象1、电离异构由于阴离子处于内界或外界不同而引起的异构现象。例：[Co(NH3)5Br]SO4═[Co(NH3)5Br]2++SO42−[Co(NH3)5SO4]Br═[Co(NH3)5SO4]++Br−文档大全实用标准2、水合异构由于水分子处于内界或外界不同而引起的异构现象。例：[Cr(H