有机磷农药生产废水的水解处理研究

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1、有机磷农药生产废水的水解处理研究林逢凯王郁伊沙姆•约琵夫符峥华东理工大学,上海市本文以辛軌审和杀扑碑废水为目标.进行水解处理餅丸•试验结杲丧明,辛aii»废水的禽压水解效果不理想.在加压条件f水解,有机H和COD去除率明显提离,且域性水解比X性水*«*好・水解逼度18离.pHffi低,水好・通过水解反应速率冷数樽定,可决定水篇反应的渚化能・由此预側其他沮度水解反应的有机WI去除率•试验还表明,亚侯离子不jffl枝离子强化水解有效.«MT的8与使辛硫碑废水的水解反应可庄常压下进行.减少对设备的鷹悚・水解产初以不溶性硫逐砕酸二酯铁盐形式得以分离,其中铁蔑子注还原成亜铁蔑

2、子・ttMf与有机碍的摩尔比是形响水解反应的主要因索.在本研究中,辛取艮和承扑确废水中有机艮去除率可达80%和91%,辛磽磷的B/C值由0.01提离到0.34・X关■询:吗匡(蠢ftzMs昼,铁离子,辛硫确,余扑碑豊、前宫随着世界人口的迅速增长.对农作物的需求也日益增加・促便种类繁多的农药的要的有机磷农药.通常以二烷基芳基硫逐确酸酯,二烷基0烷基擁代乙基硫smw酯.开发.有机硫逐磷酸83对哺乳动物的產性较小,比相应的有机确酸酯稳定.是一种W二烷基厉基硫逐磷酸騎等形式存在.大部分有机磷农药以PCh,POCdPSC13,P2S5等作为原料,在碱性条件下与醇类反应得到中间

3、体・级而得到最终农药产品⑴。其废水来自农药及其中间体的反应、洗涤.设备清洗等过程・通常含有有机磷浓度为几百到几千mg/L,此外还含有有机硫。有机磷的生物积累对人类、趙物、鱼类等具有毒性并影响其生长⑵,现已在许多地下和地面水源中测出有机瞬农药浓度趙出允许的标准,在天然水环境中,有机璘农药的半衰期可为几个小时到几个月⑶,经水解,光解•氧化等降解过程,通常可得到莓性较小的化合物。农药废水处理和预处理的方法有蒸吸附、氧化、水解、生物芽.本研究以辛硫确和杀扑磺生产废水为目标•通过水解处理降低其有机磅和COD浓度.提高B/C值・以利后续的生物处理•贰、实验设备与方法一、实鲨仪樹

4、K减压蒸馆装置2、高压反应釜(1L.9.8MPa,300X?・GSHAJ,山东威海恒大化工仪表厂)3・压力消毒锅(0.25MP*,上海医疗器掠厂〉4、紫外分光光度it(722型.紫外灯200-250nm,上海第三分析仪器厂〉5、电礁搅拌誥(812M,上海曹行电器配件有限公司)二、废水来St废水来源于辛硫硯(A)和杀扑磷(B)生产过程.含有机磷分别为900-1900mg/L和3230mg/L.COD为l・8x】0‘-2」xlO‘mg/L和l.23x104mg/Le(B)AC—S-C—0CH3三.实验方法1.水样预处理:有机说农药及其中间体在水中溶解度较小・在醇中具有较

5、大的溶解度,因此在水解处理蘭.对其进行减压蒸憎・回收部分醇类,以利后续处理•2.水解反应:常压和加压水解分别在消臺蒸锅和离压反应釜内进行。以pH和温度(压力)为主要参数.在指定反应时间内取样・考察水解反应的效果。3・铁离子强化水解:先以pH和温度作为参数,分别考察亚铁离子和铁离子对水解反应的影响,然后选用不同铁离子浓度进行水解,在指定反应时间取样「4.水样后处理:水解反应后有无机磷酸盐生成,用Ca(OH)2调节至pH=12.过滤后,水样供分析用。铁离子强化水解反应后・首先调节pH=4-5,以混凝方式去除水解产物,过滤后.再次凋节至pH=12,去除铁离子和磷酸盐后,供

6、分析用・■■■5.分析方法:总磷(TP).无机礎(TP),COD,BOD,均采用标准分析方法有机磷(OP)=TP—IP.荃、结果与讨论—、加压水解首先对辛硫磷废水分别在酸性<pH«l)和碱性(pH=13)条件下进行水解反应试验・结果农明虽然升高温度可使有机瞬和COD去除率有所提高,但总体来看效果不理想,即使在100°C时.有机硏去除率也不超过】2%・COD去除率小于17%.众所周知,随着温度的升高.分子将获得更多的能量・有利于反应的进行,表I列出在加压条件下・温度对辛硫磷废水水解恬的有机磷去除率的影响。»1■度对辛“确废水水■的序肩r(°C)120138167187

7、2Q4219尸(MPa)0.10・51.01.52.02.70?去除宰pHr2.9ISO16.221.544.162.577.1pHrlC・36.79.212.925.446.066.6尸为表斥.初的OR1860ag/L.水MHC4t-60tin结果表明,无论是在酸性还是碱性条件下.升高温度可明显促进水解反应.在相対较低的温度下,何机碑去除率缓慢增长・而在温度离于I67°C时,则有机磷去除卑堆氏较快.对不同pH的辛就磷废水进行水解反应的结果见表2.*2ph对水水it的水解前水解后A(H*)SlA(OHjOP去除率(%)con去除率(%)0<7E5564.0?4.

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