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时间:2018-05-05
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1、洁霉素生产废水水解酸化预处理研究摘要因生物制药废水中残留有对微生物有较强抑制性作用的抗生素,使得难以直接对其进行生化处理,因而需要先对该种废水进行有效的预处理,来破坏或降解其中的残留药物分子及活性,提高废水的可生化性,以利于废水的后续生化处理。本研究以高浓度洁霉素实际生产废水为研究对象,针对其具体特点,结合工程的应用性,提出了水解酸化预处理的方法。观察水解酸化预处理该废水的可行性以及不同因素对废水水解酸化处理的效果,并且有针对性的投加经济无害的材料来强化水解酸化对该废水的处理效果,同时,研究并分析了预处理后不同的生化处理阶段的效果,以期为实际工程应用提供一定的理论和实际指导。水解酸化可以对高浓
2、度洁霉素生产废水进行预处理。试验控制了反应器pH为6、7.5和9这三种情况。结果显示,在稳定运行时期,结合实际工程应用,控制pH=7.5时,洁霉素废水水解酸化的效果最好,pH=9次之,pH=6最差。在最佳pH(7.5)条件下,COD的平均去除率为11.50%,最高为11.65%;出水挥发酸和酸化率分别稳定在148.3~152.8mmol/L、10.74~12.60%之间;ORP稳定为-200mV;B/C从0.34升到0.60.pH=7.5和9的条件下水解酸化后续生化处理阶段的COD去除效果均明显优于pH=6,但是,由于pH=9的水解酸化出水进后续生化处理时需进行pH调节的量大,药剂消耗量增大,
3、费用增高,故综合考虑,选择最佳的pH值为7.5;且洁霉素废水经过水解酸化预处理后的最佳方法为厌氧+好氧阶段,COD总去除率为83.63%.研究了不同进水COD浓度及反应时间对水解酸化COD去除效果的影响。结果显示,在最佳pH(7.5)条件下,反应器运行初期随着进水COD浓度的增大(17000~20748.8~24681.2mg/L),COD去除率呈先上升后下降的趋势(13.0~33.6~29.3%),但因制药废水毒性的积累,以及高浓度的运行(23000mg/L以上),COD去除率下降,当反应器内微生物与有毒物质的积累达到平衡状态时,COD去除率稳定为11%.随着反应时间的增加,COD的去除率在
4、反应的前4h内因吸附作用,迅速增大,之后增加缓慢,当反应时间为24h时到达最大值14.9%,因此,最佳反应时间为24h时。零价铁(ZVI)和生物填料的投加均能强化高浓度洁霉素废水水解酸化的处理效果。试验在三个平行的反应器中进行:投加零价铁的反应器(R1)、投加生物填料的反应器(R2)以及普通反应器(R0)。结果显示,ZVI和生物填料的分别投加,既能提高反应器抗水质冲击负荷的能力,又能明显提高水解酸化反应器的处理效果。在稳定运行时期,R1和R2的COD去除率、酸化率和出水B/C均明显高于R0,ORP均低于R0;R1和R2的出水B/C提高比分别为68.38%和57.83%,均明显高于R0的48.3
5、8%.反应器R1和R2的出水后续生化阶段的COD去除效果均明显优于R0.且洁霉素废水经过水解酸化预处理后的最佳处理阶段为厌氧+好氧,COD总去除率为:R1,98.69%;R2,93.37%.零价铁和生物填料分别对水解酸化的强化作用,提高了废水的可生化性,为后续的生化处理提供良好的条件,并使后续处理效果得到明显提高。关键词:洁霉素生产废水;水解酸化;零价铁;生物填料1绪论1.1生物制药废水概述据调查,我国常用药物的种类约有2千种,每年生产的药物有1万多种。与此同时,由于疾病的种类和患者数量的剧增,全球新药的研制数量也日渐增多。据Citeline公司的Pharmaprojects/Pipeline
6、数据库统计,2013年世界排名前十位的制药企业共研制出新药1172种。近年来,我国的疾病种类和患者数量也呈现上升的趋势,对药品的种类和数量需求越来越大。与此同时,制药废水随着医药工业飞速的发展,已成为严重的污染源之一[1].药品按其生产工艺过程可分为化学制药和生物制药。化学制药是用化学方法使有机或无机物质发生一系列的化学反应来生成其他物质的制药过程;生物制药是利用微生物的生命活动,将粮食等有机原料进行发酵、过滤来提炼药品的制药过程。生物制药又可按生物工程学科范围分为生物工程类制药、细胞工程类制药、酶工程类制药和基因工程类制药四种类型。其中发酵类制药是生产历史悠久、工艺最为成熟、目前最广泛采用的
7、制药方法,它是指利用微生物代谢产物生产药物的一种生物制药技术。其按产品种类可分为抗生素类、维生素类、氨基酸类和其他类物质,其中抗生素类生物制药生产规模大幅度增长[2,3].制药废水作为我国污染情况最严重、处理难度最大的一类工业废水[4],其中含有大量的难降解有机污染物和残留了对微生物有较强抑制性作用的抗生素等,这些物质能够在环境中长时间留存,特别是废水中包含的“三致”物质,即使它们在水中的浓度极低
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