糠醛生产工艺技术及展望

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1、第23卷第4期濮阳职业技术学院学报Vol.23No.42010年8月JournalofPuyangVocationalandTechnicalCollegeAug.2010糠醛生产工艺技术及展望徐火矛1,肖传豪1,于英慧2商(1.濮阳职业技术学院,河南濮阳457000;2.河南中原大化集团有限责任公司,河南濮阳457000)摘要:以植物为原料,经酸性水解制糠醛是现行唯一的工业化生产方法。糠醛的原料非常广泛,且为可再生资源,有着很好的发展前景。目前,酸性水解生产糠醛工艺分一步法和两步法,我国糠醛生产厂家95%采用硫酸催化法,现以硫酸催化法为例介绍糠醛生

2、产过程。发展两步法糠醛生产工艺,是糠醛工业的必然发展趋势。无论是一步法还是两步法,糠醛的收率最高只能达到70%左右,一些技术问题需要研究和探索。关键词:糠醛;生产工艺;三废处理;技术展望中图分类号:O622.4文献标识码:A文章编号:1672-9161(2010)04-0150-03糠醛又名呋喃甲醛,属于杂环的呋喃族醛类,常定性比较差,在空气、光线、温度的作用下易发生氧温下是无色透明的液体,且有苦杏仁味,工业品略显化,颜色逐渐变深,特别是在受热超过220℃时发生淡黄色。糠醛最早发现于1832年,于1922年实现了分解生成胶质,并缩合成焦碳。糠醛在氧化

3、时生成糠工业化生产,广泛应用于农药、医药、石化、食品添加酸,而在有机酸存在下加速氧化。在有醋酸存在下,剂、铸造等多个生产领域。苯胺与糠醛作用生成鲜红色物质,此反应在生产中以植物为原料,经酸性水解制糠醛是目前唯一用来检验油品中是否含醛,糠醛冷却器是否含醛,糠的工业化生产方法。糠醛的主要原料是玉米芯、棉籽醛冷却器是否漏损的依据。糠醛是许多有机化合物壳、甘蔗渣、糠麸皮或农作物秸秆等。其中以玉米芯的良好溶剂,当温度不大于28℃时,储存较为安全,的出醛率较高,理论出醛率为19%,可以充分利用属一级易燃品,储运时应尽量避免与盐酸接触,否则玉米芯生产糠醛。脱粒后的

4、玉米籽与玉米芯的质量会发生燃烧事故。比约为2:1,玉米芯作为糠醛的主要原料有着丰富二、玉米芯一步法制糠醛的生产工艺的来源。目前,具不完全统计,国内糠醛的生产总量糠醛的生产方法,根据水解和脱水两步反应是约为30万吨/年,国内有300多个生产厂家,绝大否在同一个水解锅内进行分为一步法和两步法。糠部分都以玉米芯为原料,主要分布在河南、山东、吉醛是由多缩戊聚糖在酸作用下水解生成戊糖,再由林等玉米主产区。由于市场变化较大,受市场供给的戊糖脱水环化而成。其中第一步水解反应速度很快,影响,产量和价格波动较大,糠醛的价格在1300~且戊糖收率很高,而第二步脱水环化反

5、应速度较慢,5000元/吨浮动。同时还有副反应发生。为了提高收率,抑制生成的糠一、糠醛的性质醛发生副反应,通常采用汽提、溶剂萃取等操作将生糠醛又名呋喃甲醛,属于杂环的呋喃族醛类,分成的糠醛及时从体系中移出。近十几年,人们又开发子式为C5H4O2,糠醛的结构式为-CHO,该结构看作是了利用超临界CO2萃取移出糠醛的新方法。到目前O呋喃分子上引入醛基构成,这种独特的化学结构,可为止,工业中一般采用汽提的方法移出生成的糠醛,以通过氧化、氢化、氯化、消化及缩合等反应,生成很溶剂萃取的方法也有应用。多化工产品,广泛应用于农药、医药、石化、食品添加一步法因其设备

6、投资少,操作简单,在糠醛工业剂、铸造等生产领域。糠醛在常温下是无色透明的液中得到了广泛应用。我国糠醛生产厂家95%采用硫体且有苦杏仁味,工业品略显淡黄色。糠醛的化学安酸催化法,少数采用盐酸催化法。现以硫酸催化法为收稿日期:2010-03-08作者简介:徐火矛(1968-),男,河南范县人,濮阳职业技术学院石油化工与环境工程系应用化工技术专业教研室主任,商副教授。—150—例介绍糠醛生产过程。烧技术,糠醛废渣用作产生蒸汽的燃料。选取无霉烂、不变质的玉米芯原料,粉碎至一定3.蒸汽处理及糠醛蒸汽冷凝粒度,用质量分数为5%的稀硫酸拌匀后,带压加入从水解锅排出

7、的含糠醛蒸汽中含有少量醋酸,到夹套式水解釜中,夹套通冷水换热以控制温度,釜进入精馏塔前要进行中和处理,中和处理是通过纯中通入水蒸气加热补入热量且形成酸性水解液,发碱液来实现的,中和液通过汽液分离器后送醋酸工酵6~9h后出料,出料气中含有一定量的副产物乙段回收,含糠醛蒸汽进入冷凝器冷凝。酸,出口温度约160℃,经冷却器换热后,进精馏塔,4.精馏出塔轻物料经油气分离器得分层液体,上层为水,下精馏的目的是浓缩稀糠醛溶液,从而提高糠醛层为粗糠醛,经精制处理可得99%的糠醛产品。主的浓度。稀糠醛溶液从精馏塔的中部进入,塔底用间要工艺流程见图1。接蒸汽加热。糠醛

8、和水的共沸点较低,容易蒸发。稀糠醛溶液经过蒸发,蒸汽就从蒸馏塔板的缝隙冒出,分成许多水汽泡进入上层塔板,而上

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