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时间:2019-10-08
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1、第四节EDTA滴定曲线一、滴定曲线的绘制M'+Y'=MY且在滴定的不同阶段,相应的滴入比(或滴定分数)用f表示。即:1在pH=9.00的氨性缓冲溶液中,以0.02000mol•L-1EDTA(CY)标准溶液滴定体积为VZn=20.00mL等浓度的Zn2+,在计量点附近游离氨的浓度为0.10mol•L-1。由例6-5可知,。用pZn′表示溶液中未参与主反应的各型体锌的总浓度。1滴定前[Zn′]=CZn=0.02000mol•L-1pZn′=1.702滴定开始至计量点前pZn′由未被滴定的[Zn′]决定:当加入19.98mLEDTA标准溶液(-0.1%相对误差)时:23化学计量点时化学
2、计量点时,溶液中的pZn′来自于ZnY的解离:ZnY=Zn2++Y依CZn,SP=[ZnY]SP+[Zn′]SP故[ZnY]SP=CZn,SP-[Zn′]SP≈CZn,SP=计量点时pZn′计算式3小结:M有副反应时,计量点时pMSP′计算式为:若M无副反应时,则计量点时pMSP计算式为:4化学计量点后此时,溶液中的[Zn′]主要取决于ZnY解离产生的[Zn′],并与过量的EDTA浓度有关。推而广之4ZnY=Zn2++Y5当加入20.02mLEDTA标准溶液(+0.1%相对误差)时:依此逐一计算,得到表6-1数据。6表6-1EDTA滴定Zn2+的pZn′(pH=9.0,[NH3]=
3、0.10mol•L-1,CZn=CY=0.02000mol•L-1)EDTA加入量(V/mL)滴定分数f/%pZn′0.000.001.7018.0090.002.9819.8099.004.0019.9899.905.0020.00100.06.0620.02101.07.1222.00110.09.1240.00200.010.12突跃范围化学计量点前后±0.1%相对误差范围内pM′(pM)的变化范围,称为络合滴定的pM′(pM)突跃范围。7二、影响滴定突跃的主要因素1.条件形成常数KMY′的影响当CM一定时,KMY′值越大,滴定突跃范围越大。82.金属离子浓度CM的影响当KM
4、Y′一定时,CM↑,突跃↑。CM增大10倍,滴定突跃增加一个单位。CMmol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK´=109
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