气相色谱讲义03

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1、3.电子捕获检测器(ECD)ECD主要对含有较大电负性原子的化合物响应。它特别适合于环境样品中卤代农药和多氯联苯等微量污染物的分析。特点：（1）高选择性检测器，（2）仅对含有卤素、过氧基、醌基、硝基等元素的化合物有很高的灵敏度，检测下限10-14g/mL，（3）对大多数烃类没有响应（4）较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。（5）载气用高纯氮气，要用净化管除去氧和水。电子捕获检测器的结构与电路图原理及工作过程：电子捕获检测器内有一个放射源（Ni63放射源）作为负极，还有一正极。两极间加适当电压。当载气(N2)进入检测器时，受放射源不断放出

2、β粒子射线的辐照发生电离，生成的正离子和电子分别向负极和正极移动，形成恒定的基流。含有电负性元素的样品AB进入检测器后，就会捕获电子而生成稳定的负离子，生成的负离子又与载气正离子复合。结果导致基流下降。因此，样品经过检测器，会产生一系列的倒峰。对这些倒峰进行转换处理，就形成了色谱图上的正峰。（一）Ni63放射源放射出β粒子与载气N2碰撞产生电子，这些电子在电场作用下向收集极移动，形成恒定的基流。N2+β粒子------N2++e（二）电负性组分分子捕获这些低能量的电子，使基流降低，产生倒色谱峰讯号。AB+e-----AB-（三）复合AB-+N2+--

3、----AB+N2由于以上过程使基流下降，下降的程度与组分的浓度成正比，因此，在记录仪上产生倒峰。检测条件的选择1）载气种类、纯度和流速N2、Ar、He、H2等均可作ECD的载气。N2、Ar作载气时基流和灵敏度高于He、H2，由于氮气价廉易得、响应值大，故N2是一种常用的载气。载气纯度直接影响ECD的基流，一般用高纯N2(99.999%)含O2<10mg/L。若用普通N2(含O2量100mg/L)，必须净化除去残留的氧和水等，因为O2是电负性物质，可使基流降低很多。载气与尾吹气流速的调节有不同的目的意义。载气主要从组分分离要求出发，通常用填充柱时载气

4、流量为20～50ml/min。尾吹气流速的调节为减小谱带展宽、保持毛细柱达到一定的柱效；保持ECD达饱和基流；使峰面积或峰高达到最大响应。2）色谱柱和柱温色谱柱和柱温的选择原则是既保证各组分的分离效果，又要保持ECD洁净，不受柱固定相的污染。因此应尽量选择低配比的耐高温或交联固定相，柱温尽量偏低。可减少固定相的流失。3）检测器温度ECD响应值与温度密切相关。采取升高或降低检测器温度，使被测物组分信号增大，干扰物响应减小，来达到选择性检测的目的。ECD检测器的响应明显受检测器温度的影响，因此，检测器温度波动必须小于±(0.1～0.3)OC，以保证测量精

5、度在1%以内。另外，在比较同一化合物的响应值或最小检测量时，注意温度应相同，并要标明温度。ECD使用注意事项电子捕获检测器是常用的检测器，灵敏度高，选择性好。主要缺点是线性范围较窄。ECD使用中最重要的是始终保持系统的洁净有污染时要及时清理及时排除；要注意安全；为了准确定量，要防止ECD过载。（1）是选择性检测器，对卤素及S，P，O，N等化合物响应大，对烃类无响应，对CCl4响应值比正己烷大108倍，因此可与FID组合定性（2）灵敏度高，最低检测限度很低，检测下限10-14g/mL，但线形范围窄，约104ECD的应用举例有机氯农药、多氯联苯、卤代烃、

6、已污染全球。许多国家在水、空气、土壤和食品的痕量检测中已规定用GC-ECD法。（一）有机氯农药和多氯联苯的分析海水中有机氯农药的残留量检测：八个组分依次为：α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH、ρ，ρ’-DDE、ρ，ρ’-DDD、ο，ρ’-DDT、ρ，ρ’-DDT（二）饮用水中三卤甲烷的直接进样分析海水中有机氯农药的残留量检测滴滴滴(DDD)、滴滴伊(DDE)、滴滴涕(DDT)OV-17:苯基甲基硅酮,最高使用温度350℃QF-1:三氯丙基甲基硅酮,最高使用温度250℃FPD是对含S、P化合物具有高选择性和高灵敏度的检测器。因此，也称硫磷检

7、测器。主要用于SO2、H2S、COS、石油精馏物的含硫量、有机硫、有机磷的农药残留物分析等。化合物中硫、磷在富氢火焰中被还原，激发后，辐射出400、550nm左右的光谱，可被检测FPD性能特征是：高灵敏度和高选择性；对磷的响应为线性；对硫的响应为非线性。用于测含S，P化合物，信号约比C-H化合物大10000倍。用P滤光片时，P的响应值/S的响应值>20；用S滤光片时，S的响应值/P的响应值>10，对硫的非线性响应已有多种线性化处理方法:双对数曲线法、峰高换算法等。在此不作讨论。4.火焰光度检测器（FPD）(flamephotometricdetect

8、or,FPD)火焰光度检测器的结构与电路图FPD结构：一般分为燃烧和光电两部分；前者为火焰燃烧室，与FID相