乙二醇生产技术及国内市场分析

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1、第２９卷第１３期甘肃科技Ｖｏｌ２９Ｎｏ１３２０１３年７月ＧａｎｓｕＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＪｕｌ２０１３乙二醇生产技术及国内市场分析巴换粉，穆立文，张岗，杜向前，乔凤笙（江苏中核华纬工程设计研究有限公司，江苏南京２１００１９）摘要：介绍了乙二醇的生产技术，并对我国乙二醇的市场前景进行了分析，指出国内乙二醇的消费量逐年上升，而实际产量不足，每年均需大量进口。今后应积极开发新技术，采用先进技术扩大生产规模，提高产品质量，拓展新的应用领域，增强与进口产品的竞争力，以满足国内乙二醇市场需求。关键词：乙二醇；生产；技术；市

2、场中图分类号：ＴＱ２２３１乙二醇（ＥＧ），俗名甘醇，分子式Ｃ２Ｈ６Ｏ２，是具醇的选择性较低。有黏性、无色、无嗅和不易挥发的液体，吸水性强，有１１２环氧乙烷催化水合法甜味，是一种重要的有机化工原料，主要用于制造聚由于环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存酯纤维、防冻剂、非离子表面活性剂、乙醇胺以及炸在许多不足，国内外许多公司进行了环氧乙烷催化［２］药等，也用于配制低凝固点冷却液（发动机用），还水合生产乙二醇技术的开发和研究，大大降低了可直接用作溶剂。另外，在烟草工业、纺织工业和化水比，提高了环氧乙烷的转化率和乙二醇的选择性。妆业也有

3、广泛应用。目前，世界乙二醇的总生产能其中最有代表性的生产方法是Ｓｈｅｌｌ公司的非均相力已经过剩，而我国的产能和产量仍不能满足实际催化水合法和ＵＣＣ公司的均相催化水合法。但是生产的需求，每年都需要大量进口，开发利用前景广由于催化剂的制备、再生和寿命方面还存在一定问阔。题，如催化剂稳定性不够，制备相当复杂，难以回收利用，因而采用该方法进行大规模工业化生产还有１生产方法待时日。乙二醇的生产方法主要有石油路线和非石油路１１３碳酸乙烯酯法线两大类。石油路线是以乙烯为原料，经环氧乙烷碳酸乙烯酯法合成乙二醇是在催化剂作用下，制取乙二醇。非石油路

4、线以天然气或煤为初级原料二氧化碳和环氧乙烷反应生成碳酸乙烯酯（ＥＣ），然制取合成气，再用合成气通过直接或间接合成法制后ＥＣ经水解制得乙二醇。该方法又可分为乙二醇取乙二醇。由于石油资源日益短缺，油价增长迅猛，和碳酸二甲酯联产法和碳酸乙烯酯水解法两种。非石油路线制取乙二醇成本优势明显，各国纷纷开乙二醇和碳酸二甲酯联产法是在催化剂的作用始研究，并取得了一定的成果。下，二氧化碳和环氧乙烷合成碳酸乙烯酯，然后碳酸１１石油路线工艺乙烯酯和另外引入的甲醇反应生成碳酸二甲酯和乙１１１环氧乙烷直接水合法二醇。该方法充分利用生产环氧乙烷排放的ＣＯ２

5、，目前，我国石油法制乙二醇的生产工艺全部采转化率高，无环境污染，副产物碳酸二甲酯附加值用环氧乙烷直接水合法。该方法是将环氧乙烷和水高，生产成本大大降低。加压到２２３ＭＰａ，在１９０～２００℃条件下，在管式反由日本三菱化学公司开发的碳酸乙烯酯水解法应器中直接液相水合制得乙二醇，然后经薄膜蒸发取得了突破性的进展，该工艺以环氧乙烷装置制得器浓缩，再经脱水、精制得到合格的乙二醇产品。直的含水４０％的环氧乙烷和二氧化碳为原料，并使催接水合工艺主要由英荷Ｓｈｅｌｌ、美国Ｈａｌｃｏｎ－ＳＤ和化剂完全溶解在反应液中，环氧乙烷几乎全部转化［１］美国Ｕ

6、ＣＣ三家公司所垄断，是一项非常成熟的工为碳酸乙烯酯和乙二醇，然后碳酸乙烯酯经水解全艺，普遍被国内外大型乙二醇工业化生产所采用，但部转化成乙二醇。该方法乙二醇选择性可达到该法生产工艺流程长、设备多、能耗较大，生产成本９９３％～９９４％，反应条件温和，装置投资费和操作高、水和环氧乙烷的摩尔比（简称水比）高以及乙二费用都有所降低，整个工艺更加经济合理。３０甘肃科技第２９卷１２非石油路线工艺１２３合成气经草酸酯加氢制取乙二醇１２１合成气直接合成法合成气经草酸酯加氢制取乙二醇，主要原料为合成气直接合成乙二醇反应方程式为：ＮＯ、ＣＯ

7、、Ｈ２、醇类等，包括一氧化碳催化偶联合成草２ＣＯ＋３Ｈ２→ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ酸酯和草酸酯催化加氢两步反应。该工艺需在高温、高压和催化剂作用下进行。反应原理是ＮＯ与Ｏ２生成Ｎ２Ｏ３，再利用甲醇催化剂的选择是该工艺的技术关键，常用的催化剂与Ｎ２Ｏ３反应生成亚硝酸甲酯，在Ｐｄ催化剂作用下有钴、钌、钌铑等催化体系。ＣＯ与亚硝酸酯氧化偶联得到草酸二酯，草酸二酯再［４］合成气直接合成乙二醇最早由美国杜邦公司于经催化加氢制得乙二醇。反应方程式如下：［３］１９４７年提出，该工艺在理论上具有最佳的经济价第一步：一氧化碳催化偶联合成草酸酯值，目前世界各

8、国都在研究开发之中，但是由于合成２ＣＯ＋２ＲＯＮＯ→（ＣＯＯＲ）２＋２ＮＯ压力较高，副产物较多，催化剂回收率低，产品分离２ＮＯ＋１／２Ｏ２＋２ＲＯＨ→２ＲＯＮＯ＋Ｈ２Ｏ困难，距离实现工业化仍然还有很大一段距离。该步反应为