中学化学竞赛试题格氏试剂

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1、中学化学竞赛试题格氏试剂A组1.卤代姪（RX）与镁于室温下在干燥乙醯中反应，生成卤化桂基镁（RMgX）：,干燥（C2Hs）2ORX+Mg——RMgX室温这种产物叫“GrignardReagent”（格氏试剂）。格氏试剂很活泼，能与许多物质发生反应。与具有活性氢的化合物（HY）作用，生成相应的炷：RMgX+HY-RH+Y（Y=—OH、一OR、—X、-NH2xNHR、一C三CH等）它还能与具有拨基结构的化合物（醛、酮等）发生加成反应，产物水解成醇:O・OMgXOHSIIh-ohIR—C—H（R'〉+R预恣—R—C-H

2、（R'）—R—C—H（R'）tII基于V.Grignard的这一巨大贡献，他曾获1912年诺贝尔化学奖。BrBrR-C-H(R-)4-RW->R-C-H(R<)2,3—二浪一3—乙基戊烷（CHsCH—f—CH—CHQ是一个挛二卤代烷。试以3—戊醇CaHs和乙醛为原料，通过利用格氏试剂合成之。2.己知卤代姪与金屈镁反应生成“格林试剂”，如：R-X+Mg林试剂）。利用格林试剂与拨基化合物；C=0+RMgX空一RMgX（格（醛、酮）等的反应可以合成醇类，如：\ZC—OMgX+H20—>ZC—OH+Mg（OH）^RR

3、；C—OMgXROH（1）现欲合成化合物CH2CH3,用格林试剂与相应的醛或酮加成，一共有—ch3种方法，试写出所用格林试剂与相应醛或酮的结构简式。（2）试以苯、漠、乙烯、镁、水、空气等为主要原料，辅以必要的催化剂，合成化合物0-ch（oh）ch3,写出有关反应的化学方程式并注明反应条件。3.己知RX+Mg〉RMgX2RMgX+R，COOR”一""川〉OH>R-C-R1R请用乙烘为基本原料合成3—甲基一3—戊醇。所用到的有机原料均由乙烘合成，无机原料白选。4.写出下列反应的方程式，并画出产物A〜H的结构式。E+F

4、%+H竺洱B輕C鰐D5・卤代烧和金属镁在乙瞇中反应生成烷基卤代镁（RMgX）,称为格林试剂，它是重要的有机合成试剂，可与拨基化合物反应制醇。现有乙烯和必要的无机原料合成3—甲基一3—戊醇，合成路线如下：INaOH3催化剂c►cECH9=CHaAmHBrA>MgD水解3—甲基一3—戊醇丿C解H.DGp氧化F请写出A〜H物质的结构简式:6.己知①卤代桂RX（或O—BiO可以和金屈反应生成坯基金屈有机化合物。后者又能与含拨基化合物反应生成醇：RBr+Mg5〃小°》RMgBr叫^RCHQMgBr—时“》RCH2OH00②

5、有机酸和PCh反应可以得到竣酸的衍生物酰卤：R-C-OHPC/;>R-C~C1③苯在Aich催化下能与卤代桂作用生成坯基苯：Q+rciw〉O-R有机物A、B分子式均为C,oH140,与钠反应放出红气并均可经上述反应合成，但却又不能从拨基化合物直接加氢还原得到。A与硫酸共热可得到C和C,而B得到D和D，。C、D分子中所有碳原子均可共处于同一平面上，而C，和D，却不行。请以最基础的石油产品（乙烯、丙烯、丙烷、苯等）并任选无机试剂为原料依下列路线合成B,并给出A、CD的结构简式及下述指定结构简式合成B的路线。CH,=

6、CH“一6.完成下列反应小括号内的反应条件或产物（D为氢的同位素）:CH3CH2—CH2^-^CH3CH2CH2Br()十乙釀CH2YH2竺()一CH2=CHBr--一H三CH-CH3CHOD,PBr3()_()!—()(〉—CH3十H—CH2CH2CH3CH3—€—€H2CH2CH3IJMgBrH7.Grianard试剂是种常用的有机合成试剂，通常可用卤代怪来制备，例如：CH3l+Mg=CH3MgIGrignard试剂可以与许多有机物反应，例如，它和拨基（二C=O）发生加成反应。反应中，它的组成小的怪基加到拨基

7、的碳原子上而卤镁基的镁原子加到氧原子上，反应产物再经水解，氧原子上的卤镁基就会被水中的疑基取代而生成醇。甲醇经多步反应，其中包括Grigflgnd试剂的反应，就可以得到叙丁醇（CH3）3COH,全部反应过程，除甲醇及英反应产物外不需要添加任何其他有机试剂（使用的有机溶剂不计）。试按反应步骤逐步写出市甲醇合成叔丁醇的所有反应式（反应箭头左右分别写反应物和有机产物，添加的试剂写在箭头上而，使用的有机溶剂不作要求）。的混合物，试写出A的结构同时写出C的可能结构和D8.拨基化合物A（C6H12O）和格氏试剂B反应，然后水

8、解，则生成化合物C,化合物C与浓H2SO4共热，形成异构化的怪类化合物D（C7H

9、4）简式，并且它能使D的异构体最多（虽然所得量相差很大），的异构体的数目。9.化合物A和B是著名的香料：Och3C&CH2—c—CH3OHABr驱1无水乙瞇O其中A可按下列路线合成：◎+B“竺竺forCH.CH.Br_—fTA-CHjCHzMgBr竺竺竺*无水乙雇⑵HjO/H*A（1）写出C