中学化学竞赛试题配位结构和异构

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1、中学化学竞赛试题配位结构和异构A组1.己知[Co(NH3)6]”呈正八面体结构：各NH3分子间距相等，Co”位于正八面的中心。若其中二个NH3分子被C1一取代，所形成的fCo(NH3)4Cl2]4的同分异构体的种数有A2种B3种C4种D5种2.Co(NH3)63+离子是正八面体而非三棱柱或平面六边形构型的理由是A英一氯取代物不存在同分异构体B它是非极性分子C它的键长与键角都相等D其二氯取代物只存在两种同分异构体O-C20H393.我国科学工作者合成了许多结构复杂的天然有机化合物，如叶绿素、血红素、维生素％等。叶绿素的结构如图。下列有关说法中正确的是A叶绿素属于高分子化合物B叶绿

2、素分子中含有三种类型的双键C叶绿素不属于芳香坯D在一定条件下，叶绿素能发生加成、水解、酯化等反应4.本题涉及4种组成不同的配合物，它们都是平面正方形结构。(1)PtCl2・2KC1的水溶液与二乙硫醸(Et2S)反应(摩尔比1：2)得到两种结构不同的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是：(2)PtCI2.2KCl的水溶液与足量Et2S反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO3反应(摩尔比1：2)得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式。5.本题涉及3种组成不同的钳配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为0H和/或CPo(1)PtCl4・5H2O的水

3、溶液与等摩尔NH3反应，生成两种钳配合物，反应式为：(2)BaCl2・PtC14和Ba(OH)2反应(摩尔比2:5),生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：6.披及锌分別为IIA及IIB族元素，在很多性质上相类似。例如，它们的氧化物及其水合物表现为两性，卤化物有显著的共价性，易于形成配位数为4的配合物。(1)Be和Zn都可以形成结构相似的Be4O(CH3COO)6及ZmCXCHsCOOb配合物，试说明它们的结构特点，画出结构式，分别说明中心原子及Be、Zn的杂化态。(2)试从结构特点解释为什么Be4O(CH3COO)6不易水解而Zn4O(CH3COO)6却极易于

4、水解。7.金属M的三氯化物MCh水溶液中加入锌汞齐后可得还原性溶液A,若将该溶液加入到醋酸钠的饱和溶液中可以得到难溶的红色晶体Bo己知MCh中C1含量为67.16%,光谱分析表明，B分子呈中心对称，其中M原子的配位数为6(即M原子周围有6个原子与之成键),M原子含量27.64%，碳原子仅存在于醋酸根离子中，碳原子含量25.54%。试问:(1)金属M的原子量为(1)红色晶体B中M原子和碳原子的个数比为o(2)红色晶体B中和M原子配位的除了醋酸根离子还有(3)红色晶体B的分子式为°(4)画出红色晶体B的结构图。B组1.LPt(NH3)2Cl2J分子有两种同分异构体，其中一种是治癌药

5、物，它能与乙二胺(en)反应生成［Pt(NH3)2en］o写岀该［Pt(NH3)2Cl2］的结构式。2.写出八而体配合物［MC12(NH3)4］的异构体。3.已知配合物［Pt(NH3)(OH)2CI3］是八面体结构，请求出它的几何异构体数目。11.配位离子［Cr(NH3)(OH)2Cl3］2_可能有多少异构体？12・指!1!结构为平而正方形的配离子［Pt(NH3)(NH2OH)Py(NO2)］+可能有多少异构体？并分别画出来。13.已知Co(en)C12Br2有四个异构体，分别画出其结构式。14.指出［Rh(Py)3Cl3］可能有多少几何异构体？15.写出Co(NH3)3(NO

6、2)3的九种聚合物异构体的化学式。16.化合物Co(NH3)3(H2O)(NO2)(OCl)Br存在着多种同分异构体。至少写出10种同分异构体的结构式，并指出其类型。17.写出［Pt(NH3)2(NO2)2］的所有聚合物型异构体的分子式。C1NH318.画出右图所示的化合物的镜面结构，并说明其是否具有旋光性。19.有些配位体具有多个配位数，也即可有多个原子与中心原子或离子配合，其分别占据配合物的不同部位。乙二胺(简写为en)即为此种配位体，其上的两个氮原子参与配位，且必占据顺式位置。则［Cr(en)2Cl2］+存在多少个几何异构体？其屮哪个表现出旋光性？20.预测llr(en)

7、3］3+是否具有旋光性异构体。如果有的话，则通过画图來说明这两个旋光性异构体不是同一种化合物的简单旋转。21.已知配离子rCo(en)Br2I2「上具有两个旋光性同分异构体，则分别画出其结构式。22・为了证明旋光性与分子中是否存在碳原子无关，Werner制备了［Co{(HO)2Co(NH5)4}3］6+o画出此配离子的结构式并说明Werner是如何解释其旋光性的。23.已知配离子［M(CN)(NO2)(H2O)(NH3)］+具有旋光性，则其配位层结构具有什么特征？24.画出Co(en)Cl3