配位结构和异构

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1、配位结构和异构A组A.已知[Co(NH3)6]3+呈正八面体结构:各NH3分子间距相等,Co3+位于正八面的中心。若其中二个NH3分子被Cl-取代,所形成的[Co(NH3)4Cl2]+的同分异构体的种数有A2种B3种C4种D5种D.Co(NH3)63+离子是正八面体而非三棱柱或平面六边形构型的理由是A其一氯取代物不存在同分异构体B它是非极性分子C它的键长与键角都相等D其二氯取代物只存在两种同分异构体B、C.我国科学工作者合成了许多结构复杂的天然有机化合物,如叶绿素、血红素、维生素B12等。叶绿素的结构如图。下列有关说法中正确的是A叶绿素

2、属于高分子化合物B叶绿素分子中含有三种类型的双键C叶绿素不属于芳香烃D在一定条件下,叶绿素能发生加成、水解、酯化等反应(1)PtCl2·2KCl+2Et2S=[Pt(Et2S)2Cl2]+2KCl顺式反式(2)2PtCl2·2KCl+4Et2S=[Pt(Et2S)4][PtCl4]+4KCl[Pt(Et2S)4][PtCl4]+2AgNO3=Ag2[PtCl4]+[Pt(Et2S)4](NO3)2.本题涉及4种组成不同的配合物,它们都是平面正方形结构。(1)PtCl2·2KCl的水溶液与二乙硫醚(Et2S)反应(摩尔比1︰2)得到两种结

3、构不同的黄色配合物,该反应的化学方程式和配合物的立体结构是:(2)PtCl2·2KCl的水溶液与足量Et2S反应获得的配合物为淡红色晶体,它与AgNO3反应(摩尔比1︰2)得到两种组成不同的配合物,写出上述两个反应的化学方程式。(1)2H2[PtCl4(OH)2]+2NH3=(NH4)2[PtCl6]+H2[PtCl2(OH)4]或H2[PtCl6]+(NH4)2[PtCl2(OH)4]或NH4H[PtCl6]+NH4H[PtCl2(OH)4](2)2Ba[PtCl6]+5Ba(OH)2=2Ba[PtCl(OH)5]+5BaCl2.本题

4、涉及3种组成不同的铂配合物,它们都是八面体的单核配合物,配体为OH-和/或Cl-。(1)PtCl4·5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应,生成两种铂配合物,反应式为:(2)BaCl2·PtCl4和Ba(OH)2反应(摩尔比2︰5),生成两种产物,其中一种为配合物,该反应的化学方程式为:在M4O(CH3COO)6中(M=Be、Zn),4个Be(或Zn)原子组成一个四面体,O原子位于四面体中心,以sp3杂化分别与四个M原子结合,每个CH3COO-用两个氧与两个Be(或Zn)原子连接。Be或Zn都是sp3杂化。(2)因为Be是第二周期元素,Be

5、以sp3杂化成键后,四个价轨道已饱和,无d轨道,H2O分子中O原子的电子难以进攻,故Be4O(CH3COO)6不易水解。而Zn处于第四周期,有d轨道,H2O分子可以进攻Zn的d轨道,所以Zn4O(CH3COO)6易于水解。.铍及锌分别为ⅡA及ⅡB族元素,在很多性质上相类似。例如,它们的氧化物及其水合物表现为两性,卤化物有显著的共价性,易于形成配位数为4的配合物。(1)Be和Zn都可以形成结构相似的Be4O(CH3COO)6及Zn4O(CH3COO)6配合物,试说明它们的结构特点,画出结构式,分别说明中心原子及Be、Zn的杂化态。(2)试

6、从结构特点解释为什么Be4O(CH3COO)6不易水解而Zn4O(CH3COO)6却极易于水解。(1)Ph2C(OH)C≡CH+Ph3SnH→(A)A+ICl→(B)+PhI(2)A形成属加成反应,B形成属取代反应(3).据报道,某些(Z)式非碳环醇类有机锡化合物是一类有抗癌活性物质,有人在N2保护下将三苯基氢化锡的乙醚溶液与等摩尔1,1-二苯基炔丙醇在过氧化苯甲酸的存在下于室温搅拌30h,蒸去溶剂后用无水乙醇重结晶3次得化合物A纯品。将ICl的四氯化碳溶液滴入等摩尔A的四氯化碳溶液中继续反应2.5h,蒸去溶剂后残留物用环己烷的四氯化碳

7、混合溶剂重结晶3次得产物B。B中含Cl而不含I,且Cl元素的百分含量约为7%。A中Sn是sp3杂化的,而B中Sn是sp3d杂化的,且由A转变为B时Z式结构不变。请回答:第24页共24页(1)写出生成A和B的化学反应方程式。(2)指出形成A和B的反应类型。(3)画出B的化学结构(1)52.00(2)1︰4(3)H2O(4)Cr2(CH3COO)4(H2O)2(5).金属M的三氯化物MCl3水溶液中加入锌汞齐后可得还原性溶液A,若将该溶液加入到醋酸钠的饱和溶液中可以得到难溶的红色晶体B。已知MCl3中Cl含量为67.16%,光谱分析表明,B

8、分子呈中心对称,其中M原子的配位数为6(即M原子周围有6个原子与之成键),M原子含量27.64%,碳原子仅存在于醋酸根离子中,碳原子含量25.54%。试问:(1)金属M的原子量为。(2)红色晶体B中M原子和

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