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1、第六章络合滴定法习题答案1.(1)EDTA是一种氨竣合剂，名称是乙二胺四乙酸,用符号EDTA表示。配制标准溶液时一般采JIJEDTA二钠盐，分子式为NjHqYJHzO,其水溶液的pH为迪，可通过公式pH=(pK誤+pKa5)/2进行计算。标准溶液常用浓度为O^molL-^(2)一般情况下水溶液中的EDTA总是以丫一、HY，等7种型体存在，其中以匕与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在1川>10.26时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外，EDTAAi金属离子形成络合物时，络合比都是1：1。(3)K：称条件形成常数,它表示在副反应存在下络合滴定主反应进行的程度,其计算(4
2、)络合滴定曲线滴定突跃的人小取决于％和弘丫。在金属离子浓度一定的条件下，K“越大,突跃越大;在条件常数K；1Y-定时，空愈大，突跃愈大。(5)K"值是判断络合滴定反应完全程度和滴定误差大小的重要依据。在△»“，一•定时，KJ越大，络合滴定的准确度越高。影响KJ,的因素冇K.、％和乙，如I)酸度越高，空愈大，lgKj愈小;M的络合作用常能增大空，减小险。在心丫一定时，终点谋差的人小由△pM，的人小决定,而谋差的正负由△pM，的」
3、]负决定。(6)在旧+]—定时，EDTA酸效应系数的计算公式为HHH1+B?H]++b矗时6o4、lgPi=lgKi=8.6,lgp2=lg(KiK2)
4、=15.5,lgBHgK&Q二21.3。lgKi=8.6,lgK2=6.9,lgK3=5.8•・•Al34
5、AIL3*
6、A1LZIAllZpL&66.95.8lgKilgKjJgK3・・・当pL<5.8时;A1L3为主要型体;当pL=lgK2=6.9；[A1L]=[A1L2]当pL>8.6时，溶液中的主要型体为Al%13、设溶液中Cu決与肌形成的络合物主要以Cu(NH；J广形式存在。(因cm,较C52+大很多)等体积混合后溶液中游离氨的浓度为[NHJ=(0.28-0.020X4)/2=10_,00(mol/L)铜氨络合物的1邮厂lgp4分别为4.15,7.63,10.53和12
7、.67,6=§c0i/(l+卩JNH3HIMNH3F+卩3〔NHj+卩4国比门=1/(1+10415X1O'100+107'63X1O-200+1O10-53xio-300+101267X1O-400)二10-8,70由上式可见，PJNH3]4项数值最大，故Cu(NH3)42为主耍存在型体[Cu(NH3)M=54cCu2+=80P4[NH3]4cCu2+=IO-8-70X10°67x1(T400X10-200=10-203(molL1)15、镰氨络合物的lg伙〜lg卩§分别为2.80,5.04,6.77,7.96,8.71和8.74J[Ni(NHJ,]二®eg二0尤[NHJ二]
8、°[Ni(NH3)^]"83cN.2,_6()p3[NH3]3_ino/•[MIb]=—_-=10O,19(mol-L'l)-0.65mol-L"1P416、I=lZn(CN)M=IQ-200=1q1,7ICN-J=1O-242(mol*!.1)P4~[Zn2+][CN]4~109[CN']4_・・・mKCN=MkcMIo=MkcnV([CK]+4[Zn(CN)42-])=65.12X100X103X(10242+4X10_2(x))=0.29(g)18、已知草酸k二⑴心，K3=10®p«=l/K,=10419，p：=1/K“=1(円a?厂i•ldja?aco讪=1+阻HJ+盟
9、[Hi=1+IO4,19-100+IO5*41-200=103-611叫0皿)=3・6119、查表知pH二5.5时，am)=5.51,lgK歸二&7又aY{Mr)=1+KMky[Mg24]=1+108'7X102'°°=106'7•*.a丫=av(h)+a丫(畑一1=10°5l+106'7-l=106'7320、(1)查表知pH=10・0时,lgKZnY=16.50,lgaZn(0H)=2.4,锌氨络合物的lgP1-lg卩4,分别为2.27,4.61,7.01和9.06,锌氧络合物lgQy=lgaY(H>=0-450lgP4=16.7・・•^Zn(NH3)=1+B1[NH3〕+
10、B2[NH3]2+PsM]3+&MY=1+10227X10")+10461X1O-200+IO701X1O-300+IO906X10"=io5-10aZnCCN)=1+P4[CK]4=1+10*6,7X10-12'°°=104'70aZn=aZn(NH3)+aZn(CN)+aZn(OH)一2二"+10小+10'"-2二10曲lgK'^-lgKzny-lgazn~lgaY=16.50~5.25-0.45=10.80⑵pZn'sp二*(pczn,sp+IgK*znY)=(2.00+10.80)=
