仪器分析化学答案第章到第章

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1、第八章电化学分析导论1.答:液接电位产生于具有不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之间,由于离子扩散通过界面的速率不同,有微小的电位差产生,这种电位差称为液接电位。2.答:负极:电子流出的极正极:电子流入的极阴极:接电源负极阳极:接电源正极3.答:指示电极:在电化学测试过程中,溶液主体浓度不发生变化的电极参比电极:在测量过程中,具有恒定电位的电极4:解:左:+2e==+=-0.764+=-0.793右:=0.681=1.474,所以是原电池。5.解:左边:=0.0592==6.解:左边:7.解:第九章电位分

2、析法1.答:玻璃膜的化学组成对电极的性能影响很大,纯制成的石英玻璃就不具有响应氢离子的功能。如果在石英玻璃中加入碱金属的氧化物,将引起硅氧键断裂形成荷电的硅氧交换电位。当玻璃电极浸泡在水中时,溶液中氢离子可进入玻璃膜与钠离子交换而占据钠离子的电位。由于氢离子取代了钠离子的电位,玻璃膜表面形成了一个类似硅酸结构的水化胶层。当被氢离子全部占有交换电位的水化胶层与试液接触时,由于它们的氢离子活度不同就会发生扩散,氢离子的扩散破坏了膜外表面与试液间两相界面的电荷分布,从而产生电位差,形成相界电位。同理,膜内表面与内参比

3、溶液两相界面也产生相界电位,显然,相界电位的大小与两相间的氢离子活度有关,其关系为:因此,玻璃膜内外侧之间的电位差为作为玻璃电极的整体,玻璃电极的电位应包含有内参比电极的电位,即:或2.答:由于无法测量,在实际测定中,溶液的是通过与标准缓冲溶液的相比较而确定的。用电位法测定溶液的时,先用标准缓冲溶液定位,然后直接在计上读出试液的。注意的事所选择的标准缓冲溶液的尽量与未知液的接近,这样可以减小测量误差。3.答:银电极银电极离子选择性电极铂电极4.解:终点二分之一时此时终点二分之一时5.解:6.解:=2.337.解

4、:=6.508.解:=0.179.解:10.解:15.5015.6015.7015.80E7.708.249.4310.035.411.9665-59=15.56ml(2)滴定至一半时的体积滴定一半为:=5.47+(6.60-5.47)=5.6此时而滴定至一半时:第十章极谱分析法3.答:极谱分析是微量分析方法,测定依次在电极发生的物质的量的多少。4.答:底液,即含有支持电解质,除氧剂,络合剂及极大抑制剂的溶液。10.解:对于可逆波:11.解:设50试液中浓度为则:解得=试样质量数为:12.解:50中溶液则:试样

5、中质量为:13.解:由可逆金属的极谱波方程得:从上式接得=20从(1)式或(2)式得=-0.64V14.解:=-879V15.解:以对作图由可求0.0000.02000.06000.1000.3000.500-0.692-1.083-1.113-1.128-1.152-1.170-1.699-1.222-1-0.523-0.301=0时即为的半波电位。=—0.692V作图或求直线的方程得:=-0.06066—1.18677斜率得络合物组成:截距—=-1.18677得=16.解:在0.0V处,只有,得到,浓度等于

6、的浓度,即:由尤考方程得:①在-1.5V处。溶液中发生还原反应的总浓度为+30.0=2即:30.0=即:15.0=②①—得:②第十一章电解及库仑分析法1.答:分解电压:在电解时,能够使被电解物质在两电极上产生迅速,连续的惦记反应,所需的最低外加电压。只有当外加电压达到能克服此电解池的反电动势时,电解才能继续进行,i-U曲线上的电解电流才能随外加电压的增大显著上升。2.答:在控制电流电解分析中,由于电解电流大,并且基本恒定,因此电解效率高,分析速度快。但由于阴极电位不断负移,其它种离子也有可能沉积下来,所以选择性

7、差。由于控制阴极电位能有效的防止共存离子的干扰,因此选择性好。该法既可作定量测量,又可广泛地用作分离技术,常用于多种金属离子共存情况下的某一种离子的测定。6.答:库仑分析的先决条件是电流效率为100%。电流效率是指被测物质所消耗的电量()与通过电解池的总电量()实际应用中由于副反应的存在,使100%的电流效率很难实现,其主要原因为:1.溶剂的电极效应常用的溶剂为水,其电极反应主要是H的还原和水的电解。利用控制工作电极电位和溶液PH的办法能防止氢或氧在电极上析出。若用有机溶剂及其它混合溶液作电解液,为防止它们的电

8、解,应事先取空白溶液绘制—U曲线,以确定适宜的电压范围及电解条件。2.电活性杂质在电极上的反应试剂及溶剂中微量易还原或易氧化的杂质在电极上反应也回影响电流效率。可以用纯试剂作空白加以校正消除;也可以通过预电解除去杂质,即用比所选定的阴极电位负0.3—0.4V的阴极电位对试剂进行预电解,直至电流降低到残余电流为止。3.溶液中可溶性气体的电极反应溶解气体主要是空气中的氧气,它会在阴极上还原

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