第十三章 荧光分析法-3

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5、、红外本质发射光谱吸收光谱灵敏度10-8~10-10g/ml10-5~10-7g/ml选择性高一般但仪器价格昂贵第二节基本原理一、分子荧光的发生过程（1）荧光和磷光荧光：由第一激发态单线态的最低振动能级回到基态任一振动能级就发射的光谱。1、三线态：总自旋S=1，由自旋，由多重性M=2S+1=3这样的分子受激后，产生能级分裂，这受激态为三线态。单线态：总自旋S=0，两个电子自旋相反，M=2S+1=1解释：①大多数分子偶数电子，基态时，这些电子存在于各个原子轨道，成对自旋，方向相反，电子净自旋等于0（S=0），因此是抗磁性的其能级不受外界磁伤影响而分裂。这种电子能态为

6、单线态，多重性M=2S+1=1。②当基态分子的一个成对电子吸收光能而被激发的过程中，自旋方向不变，此时的激发态为激单线态。③若一个电子在激了态上自旋方向有改变，即自旋方向相同，则分子中电子的净自旋等于1（S=1），这样的分子在磁场中受影响而分裂，M=2S+1=3，这种受激态为三线态。ΔE：跃迁跃迁单线态单线态>单线态三线态（自旋方向改变）跃过几率：-1（若看作1）10-6（光学禁阻、几率小）1、荧光与磷光的产生：激发态→基态共四五条途径（若包括磷光产生）①振动驰豫：（非辐射跃迁）从电子激发态的某一振动能级到达同一电子激发态的最低振动能级的过程为……。发生在同一个激

7、发态的电子能级上。P59，图14-1（b）此过程反10-11-10-13秒，②荧光发射：电子由第一激发态单线态的最低振动能级跃迁到基态的任一振动能级而了射的光量于为荧光。（因可停在基态任振动能级上，得到的荧光谱线是几个非常靠近的峰值，进一步振动驰豫，很快回到V=0）若发射荧光几率高，发射过程快10-7-10-6秒说明一点：荧光没长比激发波长要长，是因为返回基态是由第一激发态单重态最低振动能级，而在被激的电子由激发态单线较高振动能级→最低振一时，已损失一部分能量（振动驰豫以热形式损失掉一部分）。P59图14-1（d）③内部能量转换：（非辐射跃迁）受激分子将能量转变为

8、非量子化的