剖析电解质溶液中微粒关系

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1、剖析电解质溶液中微粒关系电解质溶液局于混合体系。因电解质溶液能够发生电离、水解等反应,使得溶液屮存在着多种形式的微粒,微粒的浓度也因此而变化。下面是笔者的一些探讨,供参考。一、守怛关系(1)电荷守恒:电解质溶液中阳离了所带的止电荷总数等于阴离了所带的负电荷总数。值得注意的是:①电荷守恒不一定是阴、阳离子数相等;②电荷总数通常是用各种阳(阴)离了浓度乘以该离子所带的正(负)电荷数的积总和表示。(2)物料守恒:电解质溶液中某种特定的元素因水解或电离存在多种形式,该元素的原子总数是不会改变的,其实质是原了守恒。值得注意的是:①可以根据溶质化学式的定组成关系,列出物料守恒的

2、关系式;②应用吋,须弄清电解质溶液中存在的各种变化,找全该元素存在的各种形式,不能遗漏。(3)质子守恒:电解质溶液中得到质子(刃十)的总数等于失去质子总数,它体现了刃.间的转移关系,即水电离出°丹・的量始终等于水电离出刃+的量。值得注意的是:①质了守恒关系式可以由电荷守恒、物料守恒关系式推导出;②应用时,若守恒关系中同时出现分子和离了,R不是物料守恒,可以考虑是否为质了守恒。例1.0.1mol/L恥溶液中,下列关系正确的是()彳册)=c(CO『)k[HC0[)=0.T/L•c(Na^+c(//+)=c(UO;-)+<7(眈0訂+c(O/T)c{Na^+4巧=2右0亍

3、)+华(70訂+c(0/r)C・c(o/r)=quo;-)+)+4兄co』10•解析:根据恥恥2溶液中存在的电离、水解关系,得出溶液中存在恥*、HHCO'.OH~五种离子。根据电荷守恒,得出:c{Na^+&何)=2右0;-)+c^HCO-)+c^OH~)根据物料守恒,得出:+)=c{COl~)+c{HCO^4-CO3)=OAmoHL根据质子守恒,得出:qo/r)+qco『)=<7(日故c项正确,选C。二、主次关系对于反应混合型的溶液,应该全面分析反应过程,找出溶液存在的平衡关系和主次关系,其屮以电离为主的溶液呈酸性,如恥HCO?、NaH^PO^CH^COOH和CT

4、^COO恥的混合溶液;以水解为主的溶液呈碱性,主耍是除關°6、恥兄円人以外的多元弱酸强碱盐及NaCN和HCN的混合溶液。例2.将0.1mol/L匚兄C°°恥溶液20讥与0.1mol/LHCl水溶液10mL混合后,溶液呈酸性,则溶液中冇关粒子的浓度关系正确的是()c[ch3coo^>q(ct)>c(/r)>c(ch^cooh)•ctCH^COO-')>qcr)>c(CH3COOH)>q屮)c(C7/3COO-J=c(cr)>c(//+)>c(CH3COOH)c.+c(川)=c(C7/3COO-)4-c(Cr)4-c(O//-)D•解析:两溶液混合后发生的反应为:CH^

5、COONa+HC7=CH^COOH+NaCl开始时:0.002mol0.OOlmol反应后:0.001mol(剩余)00.001mol0.001mol即反应后的溶质为CH3COO恥、CHZCOOH.恥C7,且三者c(CH3COONa):c^^COOH).c(恥C7)=l:1:1对于该混合溶液,存在下列平衡关系:①CH^COOHCH^COO'+7T®H2OH++O7T③CH^COO'+H2OCH^COOH+OH~可见,溶液中分子为:gcooH、仏。,离子为:砒、用、ch3coo-cr.oh~o因溶液呈酸性,说明决定溶液酸碱性的主耍因素是①,次要因素是③,即CH^C00

6、H电离程度大于CH^C0。.的水解程度,得出:c(H+)>ctpH-')c[CH3CO^>ciCH^COOH}、再根据物料守恒,得出:c(CH3COO')4-c^H^COOH)=2c[Cl~)即c[CH^COO-')>c[cr')>c{CH^COOH)另外,溶液厅十主要來源于CH^OOH的电离(量很小,是次要离子),故b项正确。再根据电荷守恒,得出D项正确,选B、Do三、大小关系(1)对于弱酸、弱碱溶液电离程度小,产生的离子浓度远远的小于弱电解质分子的浓度,它主耍适用于弱电解质溶液屮微粒浓度人小比较的题型。如0.1mol/LCH^COOH溶液微粒浓度大小关系为:c[

7、CHzCOOH)»c(H^>c(CH3COO~)>c(0/T)(2)对丁•含一种弱根离子的盐溶液,水解程度一般很小,水解产生的离子或分子浓度远远小于弱根离子,它主要适用含一种弱根离子的盐溶液屮微粒浓度人小比较的题型。如恥溶液微粒浓度大小关系为:c(Na+)>c(CH3COO-')»c(0H~)>c[CH3COOH}>c(H^四、相互影响关系如果加入彫响平衡移动的某种离子,导致平衡发牛了移动,根据勒沙特勒原理,达到新平衡时各微粒的浓度将发生变化。例3.物质的量浓度相同的卜•列溶液屮,旳坊浓度最人的是()ANH碎QCCH^COONH^D*H2O解析:(A)为强酸弱碱

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