化学竞赛综合练习题

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1、第27届全国高中化学竞赛综合练习题1命题人：山东省实验中学范如本考试时间3小时满分100分第一题（11分）somequestionsaboutN2F2N2F2有顺式和反式两种界构体。试分别写出两种异构体所属的分子点群（如果你不了解分子点群的概念，可以写出其所有对称元素，但是必须全部写出且正确，写不全或冇错误不得分，反轴和映轴可以不写）。有的人曾认为，顺式显构体应不如反式界构体稳定，请你为这种观点提供两个理由。但是，实验事实表明，顺式异构体热力学上比反式异构体稳定，种合理的解释。提示：可以曲图来使你的表达更加清楚。实验同时还表明，两者作为

2、氟化剂，却是热力学上稳定的顺式异构体在动力学上更加活泼，请解释Z。反式N2F2有儿种简谐振动模式？儿种具有红外活性？儿种具有Raman活性？1.2.3.4.5.::eN-F//(LUMO)filledN-SP2(HOMO)请你根据右图，提出题号二三四五六七八九十十一总分满分11867166101251110100得分第二题（8分）coordinationcompound1.画出EDTA4-与Ca2+l:l形成的配合物的结构2.配合物[Ni（en）2]"在内酮中J**60°C回流36h,乙醇洗涤并过滤，得到Ni"电中性的配合物,其中，配体

3、貝有14元环，所有配位原子共面，画出该配合物可能的结构。第三题（6分）physicalchemistry生活常识告诉我们，海拔越高的地方，煮鸡蛋就越困难。这一现象可以从我们学过的物理化学原理得到解释：若在海平血高度下的沸水中煮鸡蛋要5min,从海平面到山顶温度近似认为是均匀的，均是280.0K；空气纽成近似为恒定的，80.0%是氮气，20.0%是氧气，求在珠穆朗吗峰上的沸水屮煮鸡蛋要多长时间？已知:重力加速度g=9.8m-<2,海平面大气压为latm,水的蒸发焙为40.66kj-mor1,煮鸡蛋认为是一级反应，活化能为85.0kj•mo

4、l1第四题（7分）acid-baseequilibrium1.计算O.lmol.LNHQ溶液屮谡根离了的水解百分比12.计算O.lmol.L-'NaHCOs溶液溶液中碳酸氢根离子的水解百分比1.53•计算0.1mol.L-,NH4HCO3溶液的pH值34.计算鞍根离子和碳酸氢根离子的水解百分率，据此结合高中学过的知识谈谈你对“双水解”这一概念的理解1.5第五题（16分）thetotalsynthesisofdodecahedrane正十二面体烷，化学式为GoH^o,每个顶点碳与三个邻近的碳原子相连，碳-碳键角为正五边形的內角108。，与

5、sp‘杂化碳原子的109.5°相近，因此张力不大。每个碳上连有一个氢原子，整个分子为h对称性，质了核磁共振谱屮氢原了只有一个单峰，化学位移为3.38pmo不存在于B然界小。1982年，LeoPaquette利用了一个29步反应，用两分子环戊二烯、一分子乙烘二酸二乙酯、两分子烯内棊三甲基硅烷为原料，完成了其全合成工作：HOMeCrO3,H2SO4CactJne"°Zn-CuSiMe3n-BuLi►FCH3COOOHaG3CH3COOHEC

6、611

7、6O6P2O5MsOH环戊二烯在碘的作用下脱氢偶联，之后与乙烘二酸二甲酯反应，得到等量的A和

8、B,对称性较低者被舍弃。接下来，碘与B发生卤内酯化反应，将双键实现官能团化。之示经一系列反应，得到E,E再与正丁基锂处理过的烯丙基三甲基硅烷反应，引入最后六个碳原了，产物与过氧乙酸在乙酸介质中发生口由基反应，产物再与五氧化二磷及甲碱酸发生分子内的傅式酰基化反应，得到H。H再经-•些列复杂的步骤，中间漂亮地使用了两次Norish光化学反应完成关环，最终得到了正十二而体烷。1.写出A・H的结构简式。2.写出环戊二烯偶联的机理。3.写出B生成下一个屮问体的卤内酯化反应的机理。第六题(6分)spontaneousmonolayerspreado

9、nsurface活性物质在鬲比表面载体上的口发单层分散及应用1.氧化物和盐类等在一定条件下可以在高比表而载体上自发单层分散。请用热力学观点解释此现象的原因。2.画出MoOs在Y-AI2O3表面的单层分散模型3.估算MoO3在Y-A12O3表面的最大分散容量(以mg・m2表示)已知：0?-半径为140.0pmoMo的原子量为95.94第七题(1()分)symmetryandpointgroupofamolecular对称性广泛存在于H然界中，花朵鸟兽，乃至人类H身，无不散发着对称的美；大到星球宇宙，小到微观粒子，都和对称性息息相关。群论作

10、为一种数学理论，由法国的少年天才数学家加洛瓦捉岀，现在□经成为一个独立的数学分支，群论一经捉出，很快就与对称性合流。在群论这一强人数学工具的辅助下,对称性理论在晶体学、虽子力学、光谱学等诸多方面大放异彩,取