2017高考(新课标)化学二轮专题复习(检测)专题五第15讲物质结构与性质含解析

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1、专题五选修内容第15讲物质结构与性质KETANGZIZHUJIANCEt?31.(2016•全国II卷)东晋《华阳国志•南中志》卷四中已有关于白铜的记载,云南银白铜(铜鎳合金)闻名中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题:(1)鎳元素基态原子的电子排布式为,3d能级上的未成对电子数为(2)硫酸镰溶于氨水形成Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。①Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是②在Ni(NH3)6]2+中Ni?+与NH3之间形成的化学键称为提供孤电子对的成键原子是③氨的沸点(填“高于”或“低于”)

2、PH3,原因是氨是分子(填“极性”或“非极性”),中心原子的轨道杂化类型为(3)单质铜及镰都是由键形成的晶体;元素铜与鎳的第二电离能分别为:ZCu=l958kJ/mok/Ni=l753kJ/mol,心>厶i的原因是⑷某银白铜合金的立方晶胞结构如图所示。①晶胞中铜原子与镰原子的数量比为②若合金的密度为rfg/cm3,晶胞参数anm。解析:⑴Ni是28号元素,根据核外电子的排布规律可知,其基态原子的核外电子排布式为ls22s22p63s23p63d84s2o根据洪特规则可知,Ni原子3d能级上8个电子尽可能分占5个不同的轨道

3、,其未成对电子数为2o⑵①SOf中,S原子的价层电子对数为6+2~^一=4,成键电子对数为4,故SOf的立体构型为正四面体。②Ni(NH3)6

4、2+中,由于Ni?+具有空轨道,而NH3中N原子含有孤电子对,两者可通过配位键形成配离子。③由于NH3分子间可形成氢键,故NH3的沸点高于PH3oNH3分子中,N原子形成3个&键,且有1个孤电子对,N原子的轨道杂化类型为sp',立体构型为三角锥形。由于空间结构不对称,NH3属于极性分子。(3)Cu、Ni均属于金属晶体,它们均通过金属键形成晶体。因Cu元素基态原子的价层电子排布式为

5、3出°4§

6、,3d能级全充满,较稳定,失去第2个电子较难,因此ZCu>/Nio(4)①由晶胞结构图可知,Ni原子处于立方晶胞的顶点,Cu原子处于立方晶胞的面心,根据均摊法,每个晶胞中含有Cu原子的个数为6x

7、=3,含有Ni原子的个数为8X^=1,故晶胞中Cu原子与Ni原子的数量比为3:lo②根据m=pV可得,1mol晶胞的质量为(64X3+59)g=/X〃251Lg-cm-3X^A,则«=[6.02X1023X^P25116.02X1()23亍%10?nmo答案:⑴ls22s22p63s23p63d84s2或Ar]3d8

8、4s22(2)①正四面体②配位键N⑶金属铜失去的是全充满的3d"电子,⑷①3:1②6.02X1()23x〃亍Xl(f2.(2015山东卷)氟在自然界中常以CaF2的形式存在。(1)下列关于CaF2的表述正确的是。a.Ca?+与F—间仅存在静电吸引作用b.旷的离子半径小于C「,则6F2的熔点高于CaCbc.阴阳离子比为2:1的物质,均与CaF2晶体构型相同d.CaF2中的化学键为离子键,因此CaF2在熔融状态下能导电⑵6F2难溶于水,但可溶于含A1”的溶液中,原因是(用离子方程式表示)o已知A1F匸在溶液中可稳定存在。(3

9、)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF?,OF2分子构型为其中氧原子的杂化方式为O⑷F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物,例如CIF3、BrF3等。已知反应C以g)+3F2(g)=2ClF3(g)XH=-313kJ/mol,F-F键的键能为159kJ/mol,Cl—Cl键的键能为242kJ/mol,则C1F3中Cl—FkJ/moloClF3的熔、沸点比BrF3的(填“高”或“低”)。解析:⑴a,Ca2+与F一既有静电引力作用,也有静电排斥作用,错误;b,离子所带电荷相同,F—的离子半径小于Cl_,所以CaF2晶体的晶格

10、能大,则CaF2的熔点高于CaCl2,正确;晶体构型还与离子的大小有关,所以阴阳离子比为2:1的物质,不一定与CaF2晶体构型相同,错误;d,CaF2中的化学键为离子键,CaF2在熔融状态下发生电离,因此CaF2在熔融状态下能导电,正确。⑵CaF2难溶于水,但可溶于含AF+的溶液中,生成了A1F节,所以离子方程式为:Al3++3CaF2=3Ca2++AlFr⑶OF2分子中O与2个F原子形成2个键,O原子还有2对孤对电子,所以原子的杂化方式为spS空间构型为角形或V形。(4)根据熔变的含义可得:242kJmoF1+3X15

11、9kJnioF,-6XECI_f=-313kJmol1,解得Cl—F键的平均键能ECi-f=172kJmol1;组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,范德华力越大,所以C1F2的熔、沸点比BrF2的低。答案:(l)bd(2)Al3++3CaF2=3Ca2++AlFr(3)角形或V形sp3(4)172低3・(20

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