[精品]光谱分析导论

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1、光谱分析导论这是我自己弄的，有的支持，后面iyou第一节光与光谱一、光的波动性(Characterizationoflightwaves)波动性参数：入(波长,Wavelength);v(频率,frequency);C(光速,Thevelocityoflight)6=1/X(波数，wavenumber)关系式=C/X=Co单色光(monochromaticlight)—只含一种频率或波长的光。复合光(multichromaticlights)多种频率或波长的光。散射光(杂散光，(scatti昭1ight)

2、指定波长外的光。二、光的微粒性(Microparticlecharacterizationoflight)Parameterofmicroparticlecharacterization:EE=hv=hC/Xh—Planck"sconstanth=4.14X10"ev.sec=6.626X10‘‘erg.secC=3X10locm/secOnephotonencrgy:E=1240/X(ev)入的单位为nm第二节原子与分子的能级及电子在能级间的跃迁原子能级及电子在能级间的跃迁原子光谱的特征Characte

3、rizationofatomsspectrum电了能级间的跃迁，属电了光谱，线状光谱。Transitiononelectroniclevels,electronicspectrum,Iinearspectrum.二、分子的能级及电子在能级间的跃迁分子形成带状光谱的原因能量离散，导致谱线宽度扩展测不准原理、和对论效应导致谱线宽度扩展。再加上能级之间的能量间距非常小，导致跃迁所产牛的谱线非常多，间距非常小，易于重叠。仪器条件造成色散元件难以将谱线完全分开真实分子光谱的特征UV-Vis:电子、带状光谱。在特定条

4、件下，能反映振动能级的精细结构Infrared:振动、带状光谱，在特定条件下，能反映转动能级的梢细结构。原子光谱和分子光谱小结原子光谱：电子能级上的电子跃迁电子光谱线状光谱分子光谱：紫外-可见(UV-Vis):电子能级上的电子跃迁反映振动楮细结构的电子光谱带状光谱红外光谱(Infrared):振动能级上的电子跃迁反映转动精细结构的电子光谱带状光谱三、物质和光的作用Interactionoflightandmatter当一束光照射到物体上时，除透过部分光•分子没有作用外，物质将吸收和散射一部分光。1.物质吸

5、收光的过程分了吸收光能，吸收时间极短，只有10如sec.,电子由基态跃迁到较高能态的激发态。X+hv-X*激发态的寿命很短，约为108sec.,然后以发生光物理和光化学反应后，以下列形式回到基态。1)无辐射退激激发分子与其它分子相碰，损失能量产生热能回到基态，称无辐射退激。X*-X+热能2)共振发射激发分子发射光子直接回到基态:X*-X+hv如发射光的波长等于入射光的波长，这种发射称共振发射，其谱线称共振谱线。対分子來说，这种可能性很少，对原子来说，可能性较人。3)荧光激发分子与其它分了相碰，一部分能量转

6、化为热能后，下降到第一激发态的最低振动能级，然后再回到基态的其它振动能级并发射光子,这种发射光称荧光。X*-*X+hv+热能荧光的发射波长比入射光的波长长。4)磷光激发分子与其它分了相碰，一部分能量转化为热能后，下降到第一激发态的最低振动能级,它不直接跃迁M到基态而是转入到亚稳的三重态，分子在三重态的寿命较长(从104sec.到lOsec.),然后再回到慕态的其它振动能级并发射光了,这种发射光称磷光。2.物质散射光的过程《拉曼(raman)散射》A瑞利散射入射光与分子碰撞后，可发生弹性散射或非弹性散射。弹

7、性散射时，光子与分子无能最交换，仅光子方向改变，这种散射称瑞利散射。B.非弹性散射有两种情况：①斯托克斯散射入射光与基态分了碰撞后，将一部分能量给了分了,于是散射光的能量比入射光的能虽下降，即波长变长。散射光谱中的谱线称斯托克斯谱线。②反斯托克斯散射入射光与振动能级处于佼肓能态的分子发生非弹性碰撞后,被碰撞分子由较高的振动能级跃回较低能级，其能量的差值给了光子，于是，光子能量增加,产生的谱线波长比入射光的波长更短，此谱线称反斯托克斯线。散射光的能量比入射光的能量下降，即波长变长。散射光谱屮的谱线称斯托克斯

8、谱线。第三节物质的光谱与光谱分析Spectrumofmatterandspectroscopicanalysis一、光谱的基本类型按照光谱产牛的方式可分：1•吸收光谱（absorbedspectrum）原子吸收光谱（如AA）分子吸收光谱（如UV/VI,IR等）2.发射光谱（emissionspectrum）原子发射光谱（原子发射，原子荧光）分子发射光谱（分子荧光,磷光）3.散射光谱（拉曼散射光谱,scatterspectrum