物理化学第二章讲解

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1、2-3298K时,1mol理想气体从体积10dm3膨胀到20dm3,计算(1)定温可逆膨胀;(2)向真空膨胀两种情况下的△G(2):因为始终态和途径(1)相同,所以△G=-1717.3J解(1):2-5298K,PӨ下,1mol铅与乙酸铜在原电池内反应可得电功9183.87kJ,吸热216.35kJ,计算△U、△H、△S和△G解:△G=W=-9183.87kJ(△G的物理意义)△S=Q/T=216.35/298=726J/K△U=Q+W=-9183.87+216.35=-8967.52kJ△H=△G+T△S=-8967.52kJ注意:此题△H≠Q,为什么?必须

2、是在封闭体系,W=0,定压为前提条件下:△H=Q2-8298K及P下,将1mol液态苯加人到x苯=0.2的苯和甲苯构成的量很大的溶液中,求该过程的△G。解:设苯用A表示,甲苯用B表示混合前:混合后:混合过程:2-11在100g苯中加人13.76gC6H5-C6H5(联苯)构成的稀溶液,其沸点由苯的正常沸点353.2K上升到355.5K。求(1)苯的摩尔沸点升高常数,(2)苯的摩尔蒸发热。解:用A表示苯,B表示联苯2-15298K,P下,金刚石、石墨的有关数据如下cHm/kJ·mol-1Sm/J·K-1·mol-1/kg·m-3金刚石395.402

3、.3773513石墨393.515.7402260讨论:(1)298K,P下,石墨能否转变为金刚石?(2)用加热或加压的方法能否使石墨转变为金刚石,并计算转变条件.解:(1)rSm(体系)=2.377–5.740=3.363J·K-1·mol-1rHm=393.51-(395.40)=1.89kJ/molS(环境)=-1.89×103/298=-6.342J·K-1·mol-1S=rSm(体系)+S(环境)=-9.705J·K-1·mol-1<0因此在298K,P下,石墨不能转变为金刚石.或:rGm=rHm-TrSm=2

4、.892kJ/mol>0因此在298K,P下,石墨不能转变为金刚石.(2)由于rSm<0,rHm>0,则rGm在任意温度下都大于零,因此,在P下不能通过升温的方法使石墨转变为金刚石。实际无法达到该温度,所以在P下不能通过改变温度温的方法使石墨转变为金刚石。P=1.5×109Pa计算说明,298K下,当压力大于1.5×109时,石墨可以转变为金刚石298K,PC(石墨)→C(金刚石)298K,P298K,P?C(石墨)→C(金刚石)298K,P?rGmrGm(1)rGm(2)rGmrGm=rGm(1)+rGm(2)+rGm

5、=0rGm(1)=V(石墨)(P-P)=12×10-3/2260(P-P)rGm(1)=V(金刚石)(P-P)=12×10-3/3513(P-P)P=1.5×109Pa计算说明,298K下,当压力大于1.5×109时,石墨可以转变为金刚石补充:两种挥发性液体A和B混合形成理想溶液.某温度时溶液上面的蒸气总压为5.41×104Pa,气相中A的物质的量分数为0.450,液相中为0.650.求算此温度时纯A和纯B的饱和蒸气压PA*和PB*.解:yA=0.450→yB=1-0.450=0.550xA=0.650→xB=1-0.650=0.350

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