分析误差及数据处理

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1、分析误差及数据处理一、误差的来源及减免方法:误差i般分为两类:系统误差和偶然误差1.系统误差:是由于分析过程中某些经常性的原因所造成的误差1)试剂误差例,铁矿石中铁含量的分析,采用了HCI,试剂中含有少量的fM+减免方法:a)采用较纯试剂AR或GR级别b)空口实验2)仪器误差仪器不够梢密,如滴定管刻度数不准确引起的误差减免方法:测量仪器,体积、祛码、容量瓶、移液管等使用校正值3)方法误差方法本身缺陷,如滴定终点与化学反应等当点不-•致,引起终点误差。另外,滴定分析实卅高含量,微量分析误差人;再有就是试样屮杂质参与反应造成干扰等减免方法:选用合适方法,或用标准样品做对照实验,

2、求校正系数等。4)操作误差如滴定的终点判断,读数误差(估计不准);减免方法:加强基本功练习2.偶然误差:偶然因索,如温度、压力、振动、湿度、操作丢失、玷污等不被发现特点,课差数值不恒定,人小、正负,无法避免,影响精密度减免方法:多次测定取平均值二、误差的表示方法1、概念准确度:是指测得数值与真实值相接近的程度(用谋羌表示)绝对误差:测定值与真值的差值绝対误差二测定值-真实值(说明:绝对误差越小,越接近真值,测定结果越准确,但绝对误差不能反应在真实值屮的占比情况,因此引入相对谋差)相对误差%=绝对谋差真实值x100因测定值有大于或小于真值,所以绝对课差有正负,相对谋差也有正负

3、。精密度:相同条件卜多次平行测定结果相互接近的程度,表现了测定结果的重现性。(用偏差表示)绝对偏差是个别测定值与平行测定所得结果的平均值的差值,即绝对偏差二个別测得值一平行测定结果平均值和对偏差:是绝对偏差在平行测定所得结果平均值中所占的刁分率,即相对偏差=绝对偏差平行测定结果的平均值x100注:精密度,准确度不一定一致,精密度高,准确度不一定高绘图如下:例:甲、乙、丙三人各测4次铁矿石中FezCh含量,真实含量为50.36%,如下表pt斤人甲乙丙150.20%50.40%50.36%250.20%50.30%50.35%350.18%50.23%50.34%450.17%

4、50.25%50.33%平均50.19%50.3050.34%甲精密度高,平均值与真值误差大,准确度低乙精密度不高,平均值与真值的误差也大,准确度也不高丙精密度高,误差小,准确度高公差:是相关部门对于分析结果规定的所能允许的谋差范围误差和偏差具冇不同含义,具体分析中,真值是测不出来的,采用多次测定结果平均值代替,通常釆用公差表示允许误差;平行值如果超出允许的公差范围,则需要重新分析。公差表示冇不同种方法,冇的相对偏差,冇的绝对偏差例1复合肥料中钾的含量,标准中要求平行测定结呆绝对差值不人于0.12%,某人测得平行试验为(4.25%;4.20%)求钾的含量是多少?判断:4.2

5、5%-4.20%=0.05%0.05%<0.12%不超差钾含量二(4.25%+4.20%)/2=4.22%例2.尿素总氮含量测定,标准屮规定平行测定结果的允许绝对偏差不大于0.20%某人测得平行试验数据为46.82%和46.18%问绝对偏差是多少?数据可做最终结果判断吗?超差判断:绝对偏差二个别测得值一平行测定结果平均值平均值:(46.82%+46.18%)/2二46.50%46.82%-46.50%二0.32%46.18%-46.50%=-0.32%1±0.32%

6、>0.20%不能作为结果判断,需要重新分析三、数字修约规则1.四舍五入解释:在拟舍弃的数字屮,若左边第一个数

7、字小于5(不包括5)舍去,若人于5(不包括5)则进一;例:14.2432(保阳一位小数)修约前:14.24坯修约后:14.2例:26.4843(保留一位小数)修约前:26.484=修约后:26.52.奇进偶不进解释:在拟保留位数后笫一个数字为5,5后数字不全都为0吋,都进一;例:1.0501(保留一位小数)修约后:1.1在拟保留位数后第一个数字为5,5后为全是0时,看5前,5前是奇数进一,偶数舍去。例:0.3500(保留一位小数)修约后:0.4例:0.4500(保留一位小数)修约后:0.4例:1.0500(保留一位小数)修约后:1.01.舍去的为两位以上数字时,不得连续修约

8、例如:将15.4546修约成正整数正确的做法是:修约前是:15.4546修约后是:15不正确的做法是:修约前:15.4546一次修约:15.455二次修约:15.46三次修约:15.5四次修约:16四、有效数字及其运算规则在分析过程屮,记录和计算分析结果时,要使记录数字及计算结果的准确程度与计量仪器的准确度相适应。冇效数字是指测定时所用仪器与方法的准确度能够达到的数字,在冇效数字中,只有最末一位是可疑数字(可能正负1的谋羌)1>“零”在有效数字中的作用在确定有效数字位数时,“零〃的作丿山1)“0〃在具体数字前而时,

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