物理化学公式集04291

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1、热力学第一定律功：8w=8we+5Wf(1)膨胀功6We=pMV膨胀功为正，压缩功为负。(2)非膨胀功5Wf=xdy非膨胀功为广义力乘以广义位移。如(机械功)=fdL,5W(电功)=EdQ,5W(表而功)=rdA。热Q：体系吸热为正，放热为负。热力学第一定律：△U=Q—W焙H=U+pV理想气体的内能和恰只是温度的单值函数。热容C=8Q/dT(1)等压热容：Cp=5Qp/dT=(0H/5T)p(2)等容热容：Cv=5Qv/dT=(aU/5T)v常温下单原子分子：Cv.m=Cv.m-3R/2常温下双原子分子：Cv,m=Cv,m^Cv.mr=5

2、R/2等压热容与等容热容Z差：(1)任意体系Cp—Cv=[p+(0U/8V)t](av/aT)p(2)理想气休Cp—Cv=nR理想气体绝热可逆过程方程：pV'=常数TV'T=常数p1-YTY=常数Y=Cp/Cv理想气体绝热功：W=CV(L—T2)=丄(piVi—p2V2)理想气体多方可逆过程：W=^(「一T2)d>—1热机效率：n=―—冷冻系数：B=—Qi/W可逆制冷机冷冻系数：”占焦汤系数：Uj-T=®=—(誓)丁2卩丿HCp实际气体的AH和AlhAU=M灯+甲]dVAH=HdT+Mdpl5Tjv©V丿丁(6T丿p1即丿丁化学反应的等压

3、热效应与等容热效应的关系：Qp=Qv+△nRT当反应进度&=1mol时，ArHm=ArUm+X/BRTB化学反应热效应与温度的关系：工九5m(B)dT热力学第二左律Clausius不等式：ASa^b一＞0aT爛函数的定义：dS=5Qr/TBoltzmann定理：S=klnQHelmbolz自出能定义：F=U—TSGibbs自出能定义：G=H-TS热力学基木公式：（1）组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程：dU=TdS—pdVdH=TdS+VdpdF=—SdT—pdVdG=—SdT+Vdp（2）Maxwell关系：（3）热容与T

4、、S、p、V的关系:-BlGibbs自由能与温度的关系：Gibbs-Helmholtz公式a(AG/T)AHST单组分体系的两相平衡:(1)Clapeyron方程式:dp_AxHmdTTAxVni式代表vap,fus,subo⑵Clausius-Clapeyron^（两相平衡中-相为气和）：晋二晋（3）外压对蒸汽压的影响：g字=M（Pc—p；）pg是在惰性气体存在总PgRT压为Pe时的饱和蒸汽压。吉不斯一杜亥姆公式：SdT—Vdp+2>Bd“B=0dU=TdS—pdV+工HbMbBdF=-SdT-pdV+^nBd//BBBdH=TdS+V

5、dp+^nBd//BBdG=—SdT+Vdp+工嘟心B在等温过程中，一个封闭体系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的减少。等温等压下，一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减少。统计热力学波兹曼公式：S=klnQN；-种分布的微观状态数：定位体系：en

6、非定位体系：An%N£e_6i/kT在A、B两个能级上粒子数之比：Na_gAe^/kT波色-爱因斯坦统计：Nl=-a^费米-狄拉克统计：N.=-^分子配分函数定义：q=X§ie_ei/'r—Wi为能级能量波兹曼分布:善=式帀—Gi为量子态能量分子配分函数的分离：q

7、=qnqeQtQrQv能级能量公式：平动:(2rnxla-n£n£b2e2J转动:_J(J+唱振动：£v=v+-h/分子配分函数表达式:平动：当所有的平动能级几乎都可被分子到达吋一维：q'=2^mkT

8、多原了非线性：件比_严冲电子运动：qe=(2j+1)e~el/kT热力学函数表达式：原子核运动：qn=(2Sn+1)eFM基本过程ASAGAF理想气体等温可逆过程nRln^-nRlnP?PiAFt=—Wr=—nRln任意物质等压过程『勺T尢TAH-A(TS)S(T)dTAU-A(TS)任意物质等容过程『也T尢TAH-A(TS)AU-A(TS)S(T)dT理想气体绝热可逆过程0AH-SATAU-SAT1)nRln-^-+Cvln—%I；理想气体从pMT倒P2V2T2的过程2)nRlnP1+Cln匚P2卩AAH-A(ST)AU-A(ST)3)

9、CvlnP2+CInV'Pipv.等温等压可逆相变A相变H0-WrT一些基本过程的AS、△G、4F的运算公式（Wf=0）U=NkT2P=NkTT,NS=klnqN+NkTNJ定位）ST哈+Nk