物理化学主要公式及使用条件95116

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1、物理化淫主要公式及使用条件第一章气体的pVT关系1.理想气体状态方程式pV=(m/M)RT=nRT或pV^=p(V/^=RT式中p,V,T)文n单位分别为Pa,n?,K及mol。匕“=V/n称为气体的摩尔体积,其单位为m3-moP1。/?=8314510J-mol'1•K'1,称为摩尔气体常数。此式适用于理想气体,近似地适用于低压的真实气体。2.气体混合物(1)组成摩尔分数Jb(或Xb)=77r/yA体积分数0B=厂吨/工弘%A式中工%为混合气体总的物质的量。八表示在一定7;〃下纯气体A的摩尔体积。工%厂gA为在一定

2、几〃下混AA合Z前各纯组分体积的总和。(2)摩尔质量BBB式屮m=Y叫为混合气体的总质量,〃=工〃b为混合气体总的物质的量。上述各式适用于任虑的气体混合物。BB(3)儿=%/心久/卩";/7式屮/巾为气体B,在混合的77条件下,单独存在时所产生的压力,称为B的分压力。卩;为B气体在混合气体的T,卩下,单独存在时所占的体积。3.道尔顿定律內=)协,P=》PbB上式适用于任意气体。对于理想气体Pb=%RTIV4.阿马加分体积定律V;="bRT/v此式只适用于理想气体。5.范德华方程(p^a!V~)(Vm-h)=RT(p+a

3、n2IV2)(V-nb)=nRT式中Q的单位为Pa-m6-mol-2,b的单位为。和〃皆为只与气体的种类冇关的常数,称为范徳华常数。此式适川于最高压力为儿个MPa的中压范围内实际气体p,V,T,n的相互计算。6.维里方程pVm=RT(+BIVm^CIV^DIV^......)及pVm=RT(+Bp+C'p2+Dp3+……)上式中的B,C,D,.....及X,C分别称为第二、第三、第四…维里系数,它们皆是与气体种类、温度有关的物理量。适用的最高压力为IMPa至2MPa,高压下仍不能使用。7.压缩因子的定义Z=pV/(

4、nRT)=pVm/(RT)Z的量纲为一。压缩因子图町用于查找在任意条件下实际气体的压缩因子。但计算结果常产生较大的误差,只适用于近似计笄。第二章热力学第一定律1.热力学第一定律的数学表示式ACZ=0+0或dU=50+50=60-久3孑+§“’规定系统吸热为正,放热为负。系统得功为正,对环境作功为负。式屮内呢为坏境的压力,"‘为菲体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。2.熔的定义式3・熠变(DA//=At/+A(/;r)式中△(p?)为p?乘积的增量,只有在恒压卜=一人)在数值上等于体积功。(2)H=fnCnldTJl此

5、式适用丁理想气休单纯pyr变化的i切过程,或真实气体的恒压变温过程,或纯的液体、固体物质压力变化不人的变温过程。4.热力学能(又称内能)变此式适用于理想气体单纯p/T变化的一切过程。5.恒容热和恒压热Qv=U(dK=0,^,=0)Qf)=&H(dp=0,JK'=0)6.热容的定义式(1)定压热容和定容热容Cp=^Qp/dT=(dH/dT)pCv=6Qr/dT=(du/dT)v(2)摩尔定压热容和摩尔定容热容Cp,m=Cp/n=(dHm/dT)pC—=C,/n=(dUm/dT),上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体

6、积功为零的恒压和恒容过程。(3)质量定压热容(比定压热容)Cp=Cp/m=Cpm/M式中m和M分别为物质的质量和摩尔质量。⑷C“-Cf=R此式只适用于理想气体。(5)摩尔定压热容与温度的关系Cp,m=a+bT+c•宀"式中b,c及〃对指定气体皆为常数。(6)平均摩尔定压热容CP,m=个C“d"(几一儿)5.摩尔蒸发焙与温度的关系;(丁2)=△、“AvapCp.mdT或(込叩比/必)厂式屮△vapCpg=Cpm(gj-C^Jl),上式适用于恒压蒸发过程。&体积功(1)定义式°八-%b*或^=-E(2)w=-P(匕-乙)=-

7、冰⑴-人)适用于理想气体恒压过程。(3)W=-/7amb(匕-V2)适用于恒外压过程。⑷W=-^'p(V=-nRTln(V2/K,)=nRTln(p2/p})适用于理想气体恒温可逆过程。(5)IV=SU=洛小一片)适用于Cj"为常数的理想气体绝热过程。9.理想气体可逆绝热过程方程(TJT})c^(yjV})R=(T2/T^(p2/PlyR=i(p"p、)(n=i上式屮,y=Cpm/Cl/m称为热容比(以前称为绝热指数),适用于仑匚皿为常数,理想气体可逆绝热过程P,10.反应进度上式是用于反应开始时的反应进度为零的情况

8、,A/?b=-nns),77bo为反应前B的物质的量。为B的反应计量系数,其量纲为一。§的量纲为mol。11.标准摩尔反应熔式中AfH:(B,0)及AcH;、(B,0)分别为相态为0的物质B的标准燎尔生成焙和标准燎尔燃烧焙。上式适用于歹=1mol,在标准状态下的反应。12..H:与温度的关系ArH°m(r2)=式中

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