过氧铌杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

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1、维普资讯http://www.cqvip.com第3期无机化学学报Vo118．No32002年3月CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRYM耵．2002过氧铌杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能马荣华刘春涛。瞿伦玉，(。齐齐哈尔大学化学与化工学院，齐齐哈尔161006)(齐齐哈尔市环境监测中，齐齐咯尔161005)(东北师范大学化学学院，长春130024)合成了6种钨硅杂多配合物异构体0、届一MjHz[SiW-(NbO：)039]。H20(M=Me·N’{TMA)，Bu·N(TBA)Et,N{TEA)；B=，，昂)。IR光

2、谱、uV光谱、极谱、1‘．S：O。墒定证明台成的杂多配合物中有NbO2基存在，WNMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构，催化实验结果表明，合成的化台物对烯烃环氧化反应具有催化活性，且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配台物．卢异构体的催化活性高于n。美键词：过氧铌钨硅杂多配合物异构体环氧化反应催化活性分类号：0611．6杂多化合物(HPC)在催化一I、电催化13】、分子析仪器厂)，核磁使用Unity．400NMR摄谱仪。材料-、药物[61、以及其它诸多领域17中已显示出所用试剂均为分析纯。优异的特性和独特的功能。取代型HPC中普遍存在1、2台成方法

3、的异构现象，是HPC的重要性质．HPC异构体主要1、2．1原料的合成有结构异构和位置异构，其次还有互换异构和手性KHNb6O9·13HO按文献⋯方法制备．、B．异构，由于缺位口体的介稳定性和异构化，给合成KsSiWzzO-xHO按文献”方法制备，红外光谱和带来了一定困难，因而，有关口体报道很少”】。取代极谱检测，热重分析法确定结晶水数目。型杂多配合物是一类可溶性金属氧化物的同类物．1、2．2、匠．M3H2[SiW”(NbO2)O39]·H2O具有金属卟啉和大环化合物的结构和特性，且具有(M=Mean，Et,N，BuN’)的合成优异的抗氧化和耐热性的优点，是

4、一类新型氧化催将0．25g(0，17retoo1)K7HNb6Ol9·13H2O溶于化剂。本文在过去工作的基础上，合成了Keg,gin结10OraL0．5tool·L～H2O2中，用1tool·LHC1调构过氧铌钨硅杂多配合物异构体，并进行了表征和pH=1，加^3，2g(1mmo1)或屏一Ks[SiWttO39】·催化活性实验，结果表明：过氧铌杂多配合物的催化13H：O，待完全溶解后，搅拌15rain，加人(CH)NCI活性高于非过氧杂多配合物，口异构体的催化活性或(CzH)NCI或(CH，)Br的饱和溶液，直至上层溶高于a异构体，这为过氧杂多配合物异构体

5、的研究液不再生成沉淀，减压过滤，用水、少量95％乙醇、展示了可喜的应用前景。无水乙醚洗涤，空气中干燥，三种盐均为黄色粉末，乙腈中重结晶，得黄色晶体。1实验部分1．3分析方法1，1仪器与试剂钨、铌：用美国LeemanICP发射光谱仪测出．美国产Nicolet5DX型红外光谱仪(KBr压片)，钾：原子吸收分光光度法．有机胺离子：由元素自动美国Beckman公司产BECKMAN．DU8B紫外分光光分析仪测出，水：差热．热重分析，O：I．sO滴谱仪，384B．多功能极谱仪，pH-2型酸度计(上海分定法⋯】。收稿日期：200l-08~17收修改稽日期：200l—ll

6、_05。国家自然科学基盘资助项目(No29471009)。★通讯联系人。第一作者：马荣华，女，38，硕士，副教授；研究方向：多酸化学。维普资讯http://www.cqvip.com276无机化学学报第18卷表I元素分析数据Table1ElementalAnalysisData(％)Th08einparenthesesauecalculatedvalues；TMA：M。TEA：EuN．TBA：BIL

7、N’．表2化台物的红外光谱数据Table2IRDataofComplexesclTll4分析结果表3化台物的紫外光谱数据元素分析数据见表1。Table3UVD

8、ataofComplexes(nm)2结果与讨论2．1IR光谱合成化合物的红外光谱数据列于表2，由表2可见：(1)与SiW的IR谱相对比，标题化合物的IR谱显示出了Keggin型杂多阴离子的特征峰，表明化合物仍保留Keggin结构的基本骨架；(2)由于抗衡阳离子不同．各种盐的振动频率不完全相同，随着阳离子半径增加，W．Oa键的不对称伸缩振动基本呈现逐渐增加的趋势，另外，由于si—O键和w—O一w键的伸缩振动在同一区域内，W—O一W的扳动吸收峰被Si．O。的吸收峰所掩盖。W．O一W吸收峰均发生劈裂，其劈裂情况与母体相似，在885em左右均有一20010008

9、0060O500cm。小的尖峰(图1)，这是Nb(Oz)的振动峰，