物理化学第七章第五版高等教育出版社天津大学刘俊吉周亚平

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1、第七章电化学7.1川钠电极电解溶液。通过的电流为2()A,经过15min后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的Cu?(2)在的270C,100kPa下的°2@)?解:电极反应为阴极:Cu2++2e'®Cu小z=2阳极:2Cr®CI2+2e电极反应的反应进度为因此:=5.928g63.546’20T亍60zF20T亍608.314’300.152’96485.3091002r96485.309=2.328dm37.2在电路中串联着两个电量计,一为轼电量计,另一为银电量计。当电路中通电lh后,在氢电量计中

2、收集到190C、99.19kPa的112(2)95cm3.在银电量计中沉积Ag0.8368go川两个电量计的数据计算电路屮通过的电流为多少。解:两个电量计的阴极反应分别为银电量计:Ag+4-e-®Agr氢电量计:H+4-e®

3、H2电量计中电极反应的反应进度为对银电量计zFx_zF叫V96485.3090.83683600107.868=0.2079A对氢电量计zFx_F2pV~r=96485.3092r99.19,95rId336008.314r292.15=0.2080A7.3用银电极电解AgN03

4、溶液。通电一•定吋间后,测知在阴极上析出LIT&的Ag,并知阴极区溶液中Ah的总量减少了°•如g。求他恥,溶液中的,(Ag)和©。3)°解:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然阴极区溶液中的I总量的改变D叫等于阴极析出银的量/超与从阳极迁移来的银的量咗怨之差:D朋超=加超-加丄叽=D%,t(N03)=1-f阳)=1-0.474=0.5267.4川银电极电解KC1水溶液。电解前每100g溶液屮含KC10.7422g。阳极溶解下来的银与溶液屮的CF反应生成AgCl(s),其反应可表

5、示为Ag=Ag*+J,Ag+4-Cf=AgCl(s)总反应为Ag+cr=AgCl(»e'通电一定时间后,测得银电量计中沉积了°・6136gAg,并测知阳极区溶液重11751S,其中含KC10&59g。试计算KC1溶液中的((时)和f©)。解:先计算'(Q)是方便的。注意到电解前后阳极区中水的量不变,KC1量的改变为幕补爲;驚07422-0&59=0.2078g该量市两部分组成(1)与阳极溶解的Ag*牛成AgCl(s),(2)从阴极迁移到阳极061360207R061360207R,匕卜鱼=圧=2.90

6、3-10-107.868=心。7.5川铜电极电解CuS°4水溶液。电解前每10返CuS04溶液屮含6SO4。通电一定时间后,测得银电量计中析出°-5008gAg,并测知阳极区溶液重54565g,其中含CuSO45.726go试计算CuSO”溶液中的和虑0»解:同7.4°电解前后CuS°4量的改变D%so4=5.726・54.565-5.726100-10.0610.06=0.2632g从铜电极溶解的Cu2+的量为°-5008=2.32r10-3mol2r107.868从阳极区迁移出去的Cu2+的量为«

7、=«d-De=2.321’103-:严乎=6.7198'10'4mol皿159.ol因此,0.5008(6并)=色=_2心加_2-107.868-6.7198-10'4,Q'>Q%叫(SO:)=1-Z(Cu^)=0.239=0.7117.5在一个细管屮,于0.03327molxdm'3的孑溶液的上面放入0.073molxdm'3的Li。溶液,使它们之间有一个明显的界而。令5-594mA的电流直上而下通过该管,界血不断向下移动,并且一直是很淸晰的。3976s以后,界面在管内向下移动的距离相当于1002c

8、m'3的溶液在管中所占的长度。计算在实验温度250C下,GdC13溶液中的心貉)和©)解:此为用界血移动法测量离子迁移数歹1.002^10-0.03327^96485.309^^3VcF~1Tf(G护)=5.594TCT"3976(Cf)=1-Z(CF)=0.434=0.5667.6已知250CFl寸002molxdm'3KCl溶液的电导率为02768S>m'1。一电导池中充以此溶液,在250C时测得其电阻为453Wo在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555gxdrn'3的CrC-溶液,测得

9、电阻为1050W。计算⑴电导池系数;⑵溶液的电导率;(3)CaC12溶液的摩尔电导率。解(1)电导池系数为K^=kR=o.2768/453=125.4m*1(2)CaC12溶液的电导率"字二需"1194(3)CaC12溶液的摩尔电导率110.983’0.1194~0.555^103=0.02388S>m2xmor7.8己知250C时O.01molxdm-3KC1溶液的电导率为一电导池中充以此溶液,在250C时测得其电阻为484W。在同一电导池中装入同样体

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