开题报告-含氨基酸基团mo（w）s前驱体的合成

《开题报告-含氨基酸基团mo（w）s前驱体的合成》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、本科生毕业设计(论文)开题报告题口：含氨基酸基团Mo(W)S前驱体的合成学院：理学院系化学系专业：应用化学班级：062应化学号：5503206101姓名：魏俊明指导教师：魏振宏填表日期：010年04月09日—、选题的依据及意义选题的依据主要冇：2008年K.Tatusim教授报道了重要中间休[PPh4][MoClS3]的合成，发现此屮间体可以和硫醇的钾盐反应，通过硫醇取代C1原子的方法合成出一系列单齿配位三端基钥硫化合物[PPh4][RS-MoSs]o在固氮酶中，钥铁蛋白由两种金属原子簇:铁钮辅因子（MoFe7S9）和P簇（

2、FesS9）组成。铁鋁辅凶子是固氮酶的活性中心,P簇负责传递电了作用。因此化学模拟铁钳因了和P簇对了解固氮酶的催化机理具有启发意义。化学家们在进行模拟合成铝铁蛋白酶构型时总是从含三端基硫的钳餌硫前驱体开始，然而含特殊有机基团的钳硫起始物，特别是三端基钳餌硫起始物在合成上具有很大的挑战性。[PPh4][MoClS3]展示的优越反应性以及简单廉价的合成方法，讣我们强烈的意识到它将是合成三端基铝硫起始物非常重耍的原料。研究的主要意义本课题首次尝试利用三齿氨基酸配体N・甲基氨基二乙酸（MeidaHJ和中间体

3、PPh4]

4、MClS3]

5、（M二Mo,W）反应，希望能够得到含氨基酸配体的三端基钳钩硫前驱体。在这个反应中，反应原料廉价易得，反应步骤少，反应适用性强。将为解决具有良好反应性的三端基钮钩硫起始物比较缺乏这个难题提供办法，为模拟I古I氮酶屮钳铁蛋口结构打开方便Z门。二、国内外研究现状及发展趋势（含文献综述）随着固氮主物化学研究的进展，1970年Burns等第一次分离出了固氮酶的纯化MoFe蛋白，为直接探索同氮酶的结构和生物同氮作用的催化机理准备好物质基础，也为化学模拟提供更加肖接的理论根据。纯化了的铝铁蛋白的组分分析以及有关的物理化学测定指出，从不同來

6、源的固氮菌获得的MoFe蛋白均含有钳、铁、硫（包括有机硫和无机硫原子）元素，因此，固氮的研究除了直接近一步纯化蛋口和设法获得它的较大的单晶，以便研究空间结构、了解固氮酶的活性中心及固氮机理，从而模拟生物固氮外，大量围绕着钳.铁、硫元素的化学固氮，分子氮络合物和同氮酶活性屮心结构理论模型的研究迅速地开展。尤其是较完整和较能圆满解释固氮酶活化底物性能的多核钿、铁、硫原子簇活性小心结构理论模型的提出，和对固氮酶钳铁蛋白以及从它分离出来的Fe、Mo.co进行ExAFs,EsR,Mossbaucr研究结果指出，固氮酶活性中心的部分结构

7、是含有釦、铁.硫的多核原子簇，钳周围有3-14个距离为0.235nm的无机硫原于，1—3个距离为0.268nm的铁原子和2—3个距离为0.210nm的氧或氮原子。它们的FeEXAFS结构也表明铁周围除了有铁、钢、硫Z外还有距离为0.18側的氧或氮原于.使化学模拟生物固氮研究出现了原子簇模型化合物的研究新领域。而且在合成、结构及性能研究方面比较迅速地取得进展。两类含有被认为是I占I氮配活性屮心结构基本单元S的钥铁硫模型化合物(链状和类立方烷型)相继被合成出，并对其结构与性能进行丁进一步研究。这两类化合物己经相当接近那些能反映与

8、同氮酶类似的EXAFs数据的结构模型，冇的也或多或少地反映出同氮酶的一些局部性质，如EPR信号。合成化合物的接近理论模型在某种程度上意味着化学模拟研究在逐渐向真止的活性中心结构逼近。1978年双立方烷模型物{[(RsFe)3S4Mo]2B}n~(B=S(SR)2,(SR)3,Fe(SR)6)和1982年的单立方烷模型物[FesMoSd(SR)3Catir2L]n_(CatR,2=C6H20R,2,1=配位体)的先后被合成成功，不仅使合成模型物向理论模型逼近了一大步，提供了更多逼近活性中心结构研究的途径，而且在铝铁硫原子簇化合

9、物的合成化学上也是很大的发展；同时由于对这些化合物的进一步研究，相应地使结构化学、理论化学及波谱学研究手段也得到了广泛的发展。总之，与金属有机化学关系密切而且作为钳铁有机化学研究的新领域，化学模拟生物固氮研究近年來越來越活跃，而凡发展相当快速。在对钢鹄硫前驱体化合物的研究中，一直没有找到简单合适的合成路线，到廿前为止，只有如Scheme1所示的两类金属有机化合物：[PPh4][Cp*MoS3](Cp*二五甲基环戊二烯)^[EtN41[Tp*WS31(Tp*二三(3,5■二甲基毗呼)氢合硼酸根)、EtN4][TpMoSS4](

10、Tp二三毗哇氢合硼酸根)被广泛用来和和铁反应模拟钳铁蛋白屮铁钳因子和P簇构型化合物，以及和铜银反应合成Mo(W)/Cu/S含簇超分To在仅有的这两类含有机基团的釦钩硫化合物的合成中，路线比较复朵，且没冇普适性，很难用于带其它的冇机基团钥磚硫化合物的合成上去。(PPhjIIIHIScheme