v（mo，w）-cu（ag）-s簇合物合成及其三阶非线性光学性质的研究

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1、南京理工大学硕士论文VfMo，w卜Cu(Ag)_S簇台物的合成及其三阶非线性光学性质的研究摘要论文主要研究了V(Mo，w)．Cu(Ag)．S簇合物的合成反应和结构特征，并首次对V-Cu．S化合物进行了光学性质测试，其目的在于寻找具有更强的三阶非线性光学性能的光学分子功能材料。实验合成了多个具有不同骨架结构的原子簇化合物：V2s602cu6(3一Met，3')61；VS4以3·I)(CtlPPh3)42；MoOS3锄·Br)A93(PPh3)33；(Et4Nl。[ws4A蓟n4；【MoOS3Cu3I(C7HgN)2]25；①u4N)3[WOS3Cu3(Ncs)31I6：(Bu4N)3

2、[MoOS3Cu3(Ncs)31I7以及以SCN和毗啶作为混合配体的簇合物8。其中簇合物1、2、3的晶体结构已经通过单晶x射线衍射法确定。采用SHELXTL程序对数据进行处理得到各簇合物的晶胞参数分别为：a=9．756(2)A，b=10．422(2)g,，c=11．937(2)A，a=108．32(3)O／?=98．11(3)Oy=99．38(3)OZ=2，RI=O．0327，wR2=0．0728(1)；口。11．916(2)A，6。13．24“3)A，c=22．511(5)A，a=91．750)0,8=99．09(3)。，'一116．04(3)0Z=2，R1=0．1064：wRe

3、=O．2838(2)：a=15．736(3)A，b=11．193(2)A，c=30．357(6)A，a=9001∥=98．1i(3)o，9,=90o，Z=4，Rj=0．0955，wR2=O．1591(3)；其他化合物的可能结构或组成均通过红外光谱、元素分析结果和已报道的同系物推断得出。对簇合物1和2的非线性光学性质的测试结果表明它们具有较强的三阶非线性光学性质。在DMF溶液中测得化合物1(1．58x10-4moYdm3)$Ⅱ2(1．24x10-4mol／dm3)的三阶非线性吸收系数口2值分别为3．5×10。101I侧1和I．7x10do删w2；三阶非线性折射系数，12值如下：1．2

4、7x10‘18m2AVl和一6．86x10mm2F,,V2。三阶非线性磁化摩z(3’值分别为1．2x10_11eSU1和5．9x10_12eSII2而相应的超极化率y分别为4．2x10一。2esu1和1．6×10-32eSU2。通过”2数值的正负推测出化合物1和2分别显示较强的自聚焦和自散焦作用。比较这两个化合物，推测骨架的对称性、重金属原子的个数以及结构的刚性应当是造成非线性光学性质出现差异的主要原因。关键词：V(Mo，w)一Cu(Ag)．S簇合物合成结构三阶非线性光学性质堕室翌三查兰堡主丝苎!l坚!：兰尘!墨丝2：!壁垒塑塑鱼壁墨基三堕韭垡竺鲞堂丝堕盟堡窒AbstractThe

5、thesisfocusesonstudiesofsyntheticreactionsandstructuralcharacterizationsofV(Mo，、聊一S-Cu(Ag)clustersandopticalpropertiesofV-S-Cuspecies．Severalnewclustercompoundswithdifferentskeletonsweresynthesized．V2S602Cu6(3一MePy)6l；MS4汕一1)(CuPPh3)42；MoOS3汕一Br)A93ff,Ph3)33；[Et4N]。[WS4Ag]。4；[MoOS3Cu3I(C7H9N)2

6、】25；(Bu4N)3[WOS3Cu3(Ncsh]I6；(Bu4N)3[MoOS3Cu3(NCS)JI7andcluster8(Py’SCN-ligand)．ThreestructuresweredeterminedbySingle—crystalX—raydiffraction．nlecollecteddataisgiven：口29．756(2)A，b=10．422(2)A，C=11．937(2)A，d=108．32(3)O，p=98．11(3)o，y=99．38(3)。，Z；2，R1=0．0327，wRI=0．0728(1)；日=11．916(2)A，b=13．247(3)A，

7、c=22．511(5)A，仅=91．75(3)O，∥=99．09(3)O，y=116．04(3)O，Z22，Rl=O．1064，wR2。0．2838(2)；a=15．736(3)A，b=11．193(2)A，c=30．357(6)A，6c=90o，户98．1I(3)O，7=90o，Z=4，?，=O．0955，wR2=o．1591(3)．Thestructuresormoleculeformulasofothercompoundswerededucedfromthere