有机多相催化作业

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1、催化发展历史姓名：陈发强专业：工业催化学号：21107144一催化剂的发展阶段（-）萌芽时期（20世纪以前）催化剂工业发展史与工业催化过程的开发及演变冇密切关系。1740年英国医生J.沃徳在伦敦附近建立了一座燃烧硫磺和硝石制硫酸的工厂，接着，1746年英国J.罗巴克建立了铅室反应器，生产过程中由硝石产生的氧化氮实际上是一种气态的催化剂，这是利用催化技术从事工业规模生产的开端。1831年P.菲利普斯获得二氧化硫在钳上氧化成三氧化硫的英国专利。19世纪60年代，开发了用氯化铜为催化剂使氯化氢进行氧化以制取氯气的

2、迪肯过程。1875年德国人E.雅各布在克罗伊茨纳赫建立了笫一座生产发烟硫酸的接触法装置，并制造所需的钳催化剂，这是固体工业催化剂的先驱。钳是笫一个工业催化剂，现在钠仍然是许多重要工业催化剂屮的催化活性组分。19批纪，催化剂工业的产品品种少，都采用手工作坊的生产方式。山于催化剂在化工生产中的重要作用，自工业催化剂问世以来，其制造方法就被视为秘密。（二）奠基时期（20世纪初）在这一时期内，制成了一系列重要的金属催化剂，催化活性成分由金属扩人到氧化物,液体酸催化剂的使用规模扩大。制造者开始利用较为复杂的配方来开发

3、和改善催化剂，并运用高度分散可提高催化活性的原理，设计出冇关的制造技术，例如沉淀法、浸渍法、热熔融法、浸取法等，成为现代催化剂工业屮的基础技术。催化剂载体的作用及其选择也受到重视,选用的载体包括硅藻土、浮石、硅胶、氧化铝等。为了适应于大型固定床反应器的要求，在生产工艺中出现了成型技术，已有条状和锭状催化剂投入使用。这一时期已有较大的生产规模，但品种较为单一，除自产自用外，某些广泛使用的催化剂已作为商品进入市场。同时,工业实践的发展推动了催化理论的进展。1925年H.S.泰勒提出活性中心理论，这对以后制造技术

4、的发展起了重要作用。金属催化剂20世纪初，在英国和徳国建立了以鎳为催化剂的汕脂加氢制取硬化汕的工厂，1913年,徳国巴登苯胺纯碱公司用磁铁矿为原料，经热熔法并加入助剂以生产铁系氨合成催化剂。1923年F.费歇尔以钻为催化剂，从一氧化碳加氢制坯取得成功。1925年，美国M.雷尼获得制造骨架银催化剂的专利并投入生产这是一种从Ni・Si合金用碱浸去硅而得的骨架Wo1926年，法本公司用铁、锡、钳等金属为催化剂，从煤和焦汕经高压加氢液化牛产液体燃料，这种方法称柏吉斯法。该阶段奠定了制造金属催化剂的基础技术，包括过渡

5、金属氧化物、盐类的还原技术和合金的部分萃取技术等，催化剂的材质也从钠扩人到铁、钻、镰等较便宜的金属。在此阶段主要冇以下两类催化剂：1氧化物催化剂鉴于19世纪开发的二氧化硫氧化川的钠催化剂易被原料气中的帥所毒化，出现了两种催化剂配合使用的工艺。徳国曼海姆装置屮第一段采用活性佼低的氧化铁为催化剂，剩余的二氧化硫再用钳催化剂进行第二段转化。这一阶段，开发了抗毒能力髙的负载型饥氧化物催化剂，并于1913年在徳国巴登苯胺纯碱公司用于新型接触法硫酸厂，其寿命可达儿年至十年Z久。20年代以后，锐氧化物催化剂迅速取代原冇的

6、钠催化剂，并成为人宗的商品催化剂。制硫酸催化剂的这一变革，为氧化物催化剂开辟了广阔前景。2液态催化剂1919年美国新泽西标准油公司开发以硫酸为催化剂从丙烯水合制界丙醇的工业过程，1920年建厂，至1930年，美国联合碳化物公司又建成乙烯水合制乙醇的工厂。这类液态催化剂均为简单的化学品。（三）大发展时期（20世纪30〜60年代）此阶段工业催化剂牛产规模扩大，品种增多。在第二次世界人战前后，由于对战略物资的需要，燃料工业和化学工业迅速发展而口和互促进，新的催化过程不断出现，和应地催化剂工业也得以迅速发展。首先由

7、于对液体燃料的大量需要,石油炼制工业中催化剂用量很大,促进了催化剂生产规模的扩人和技术进步。移动床和流化床反应器的兴起，促进催化剂工业创立了新的成型方法，包括小球、微球的牛产技术。同时，由于生产合成材料及其单体的过程陆续出现，工业催化剂的品种迅速增多。这一吋期开始出现生产和销售工业催化剂的大型工厂，有些工厂已开始多品种生产。其特点有以下几个方面：1规模扩大这一时期曾对合成燃料和石汕工业的发展起了重要作用。继柏吉斯过程之后，1933年，在德国，鲁尔化学公司利用费歇尔的研究成果建立以煤为原料从合成气制姪的工厂，

8、并生产所需的钻负载型催化剂，以硅藻土为载体，该制桂工业生产过程称费歇尔一托罗普沌过程，简称费托合成，第二次壯界人战期间在徳国大规模采用，40年代乂在南非建厂。1936年E.J.胡徳利开发成功经过酸处理的膨润土催化剂，用于固定床石油催化裂化过程，生产辛烷值为80的汽油，这是现代石油炼制工业的重大成就ol942年美国格雷斯公司戴维森化学分部推岀用于流化床的微球形合成硅铝裂化催化剂，不久即成为催化剂工业中产量最大的品种