天然药物化学复习题集

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1、天然药物化学复习题集总论溶剂极性弱一一强：环己烷，石油瞇，苯，氯仿，乙瞇，乙酸乙酯,正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇，水。常见官能团极性比较：竣基〉酚疑基＞醇疑基〉氨基〉酰氨基〉醛、酮〉酯基〉瞇基〉烯基〉烷基。溶剂提取：石油瞇或汽油一一油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离留体及三菇类化合物；氯仿或乙酸乙酯一一游离的生物碱、有机酸、黄酮、香豆素等貳元；甲醇、乙醇、丙酮一一貳类、生物碱、糅质；水一一氨基酸、糖类、无机盐超临界流体萃取技术：超临界流体，是指物体处于其临界温度和临界压力以上时的状态。这种流体兼有液体和气体的优点，密度大，粘稠度低，表面张力小，冇极高的溶解能力，能深入到提取材料的

2、基质中，发挥非常有效的萃取功能。局限性：对脂溶性成分溶解能力强，水溶性成分溶解能力弱；设备造价高导致产品成本中的设备折旧费比例过大；更换产品时清洗设备困难。聚酰胺吸附色谱法：原理：氢键吸附。化合物在水溶液中氢键吸附能力的强弱规律：①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。②成键位置对吸附能力也有影响。易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附响应减弱。③分子中芳香化程度高，则吸附性增强；反Z,则减弱。溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强的大致顺序：水一甲醇一乙醇一氢氧化钠水溶液一甲酰胺一二甲基甲酰胺一尿素水溶液。最常应用的洗脱系统是：乙醇一水。应用①特别适合于酚类、醍类、黄酮类

3、化合物的制备和分离;②脱蘇质处理糖和甘一一Molisch反应：样品+浓H2SO4+Q■蔡酚—界面紫红色环，用于糖和昔的检测酸催化水解特点：水解的规律：由易到难N-昔>O-昔>S-背>C-背。咲喃糖背较毗喃糖背易水解。酮糖较醛糖易水解。毗喃糖甘中，C5上取代基越大越难水解，如：五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖>糖醛酸。2,6■二去氧糖>2•去氧糖>6■去氧糖>2■疑基糖>2■氨基糖。酚昔、烯醇昔>醇昔。昔元为小基团时，昔键e>a,昔元为大基团时，昔键a>e碱催化水解和B■消除反应:①碱催化

4、水解：一般背键对稀碱是稳定的,但某些特殊的背易为碱水解，女恥酯背、酚背、与按基共轨的烯醇甘等。应用：C1・OH与C2-OH：反式易水解，其产物为1,6■葡萄糖昔；顺式产物为正常的糖。可判断昔键构型。②B■消除反应：昔键的B■位有吸电子基团者，使Q■位氢活化，在碱液中与昔键起消除反应而开裂。用途：了解还原糖的取代方式，1一3连接的聚糖可形成：3■脱氧糖酸，1-4连接的聚糖可形成：3■脱氧・2■羟甲基糖酸，两个以上取代的还原糖难生成糖酸苯丙素苯丙素类结构：天然成分中一类苯环与三个直链碳连在一起为单元(C6-C3)构成的化合物。苯丙酸一一1・结构：为酚耗基取代的芳香竣酸，具有C

5、6・C3结构。2.存在形式：常与醇、氨基酸、糖、有机酸等结合成酯存在。香豆素类一—结构：为邻轻基桂皮酸脱水形成的内酯，具有芳香气味。母核：苯骈a■毗喃酮环。性质一一呈色反应：a・蓝色荧光（UV光）：C7・0H荧光强，被取代后荧光变弱，或C7・0H邻位C8位引入・0H,荧光减弱或消失。b•显色反应：（1）异轻垢酸铁反应：香豆素类有内酯结构在碱性下内酯环打开,与盐酸疑胺反应所合成异疑月亏酸，在酸性下于Fe3+络合呈红色。（2）Gibbs反应、Emerson反应：试剂I：Gibbs2,6■二氯（漠）苯酉昆氯亚胺呈蓝色；Emerson——氨基安替匹林和铁氧化钾呈红色；条件：有游离

6、酚羟基，且其对位无取代者呈阳性。UV:无含氧官能团取代的香豆素在紫外光谱上呈现2个高低不同的吸收峰。有含氧取代时：最大吸收红移，217nm及315〜330nm处有强吸收峰；240及255nm处出现弱峰。NMR:当C3、C4位无取代,C3-H在56.1—6.4,C4-H在§7.5〜8.3,C3>C6、C8-H,在交稿场，C4、C5、C7・H在较低场。IR：由内酯环和芳环所引起'苯环在1660-1600/cm区间产生三个较强的吸收峰，内酯环在1750-1700/cm出现一个强的吸收峰。木脂素一一组成单体：①桂皮酸，偶为桂皮醛②桂皮醇③丙烯基酚④烯丙基酚。醍类__蔥醜:酸性：含

7、-C00H>2个以上B・OH>l个B・0H>2个a-OH>l个a・OH；可用以下溶液提取分离：前两个5%NaHCO3,后三个分别5%Na2CO3、l%NaOH>5%NaOH。颜色反应:1・菲格尔（Feigl）反应—各种醍类碱性下加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应显紫色；2•无色亚甲蓝显色试验：苯醍、蔡醍喷无色亚甲蓝显蓝色斑点，恵醍没有；3•碱液呈色反应（Borntrager,s反应）：疑基恵醍遇碱液显红或紫红色（专属性）4•与活性次甲基试剂的反应（专属性）：苯醍及无2,3位取代的荼醍在胺碱性条件下于含次甲