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1、对称双光子染料的合成及其光物理性质第24卷第3期2006年5月感光科学与光化学PhotorahicScienceandPhotochemistrgpyVol.24No.3,Ma2006y研究论文二二乙酰基二乙氨基香豆素（C）和3［（二乙氨基）苯基］丙烯酰基二乙氨基香豆素3-7-1-3-4-7・（C）为对比化合物，合成了一种新型的香豆素酮/二苯乙烯衍生物C（见图式1）通过在23.香豆素酮结构中引入二苯乙烯共觇链，期望得到具有大双光子吸收截甸的适用于双光子聚合的新型染料•系统地研究了该化合物在不同极性溶剂中的吸收光谱、发射光谱、荧光量子产率及S'探讨了其光物理性质和分子结构变
2、化的关tokes位移等光物理现象，收稿日期:;修回日期：吴飞鹏，心2005-12-072006-03-09.通讯联系人：Tel82543569E-mailfwu@mail.ic.ac.cn.pp基金项目：国家自然科学基金资助项目（;）5017303150403030.187188感光科学与光化学第24卷系，并用上转换荧光法测定了该化合物与对比化合物C、1C2的双光子吸收截面.1实验部分［］、化合物C1.1实验药品香豆素酮衍生物C1C2参考文献方法合成7.3采用疑醛缩合和W其合成路线见图式2对二乙氨基节基三苯基麟碘盐参考文献方法itti.-g反应合成，口8其它试剂均为北京化
3、工厂产品，分析纯•溶剂在使用前均按照试剂手册所述方法合成.处理.图式1化合物C—C13的结构式—CThestructuresofC13图式2化合物C3的合成路线ThesntheticroutesofC3y1・2合成1.2.1中间化合物M的合成在1(0)乙酰基二乙氨基香豆素、OOmL三口瓶中加入2.59g.01mol3-7-2.68g()对苯二甲醛和5搅拌均匀后加入5滴六氢毗噪,加热回流10.02mol0mL冰醋酸，2h・反应物冷却后，抽滤，滤饼用少量乙醇洗•粗产品用乙醇/乙月青(m/)混合溶剂重结mEl:l1(C晶两次，得纯品2,产率6)(,,HNMRDCI5:.43g4
4、.8%,300MHzl0.04slH)8.583,(m,,(,,(,JE15.90HZ1H)7.91dJE8.16Hz2H)7.813H)7.45slH)8.28d,,(d,,,,(q,(,JE9.03HzlH)6.66JE6.00HzlH)6.52slH)3.51JE7.14d,,,(,JE7.17Hz6H)・Hz4H)1.28t1.2.2化合物C3的合成在1()中间体化合物M和2溶OOmL三口瓶屮加入0.375glmmol0mL二氯甲烷，解后加入4/室温下滴加0()对二乙氨基0mL2nwlL的氢氧化钠水溶液,.537glmmol-^基三苯基麟碘盐的二氯甲烷溶液2加完后
5、，加热回流2h反应结束后冷却至室OmL,・温，将有机相和水相分开，水相用氯仿萃取两次，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，旋蒸得到粗产品油状物•粗产品经柱色谱分离两次，淋洗剂为氯仿和乙酸乙酯的混合溶剂•所得产品溶于1加入催化剂碘1-,加热回流6h后冷却，反应液先用OmL二氯甲烷中，2mg/水溶液洗3次，然后再用蒸馆水洗3次，经无水硫酸钠干燥后旋干O.lmolL的NaSO223得到纯反式产物，该产品经核磁、质谱、元素分析鉴定•产率4-8.6%,m..227228p1(C,0):(,HNMRDCIOMHz51.21tJE7.14Hz6H)1.23tJE6.99Hz33,(q,,,(
6、q,,,(d,,6H)3.38JE7.14Hz4H)3.46JE7.14Hz4H)6.50JE2.13Hz,(m,,(,,,(d,,,1H)6.623H)6.91dJEl6.20HzlH)7.09JE16.20HzlH)7.45(m,,5H)7.64dJE8.16Hz2H)7.86dJE15.66HzlH)8.12dJE15.66,,()；M；：8,HHzlH)8.561H,sSm/z：520.3Anal.Calcd.forCHNO.43343623C76.97N5.38FoundC78.19H6.83N5.41.1.3仪器紫外可见光谱用J稳态荧光光谱用H-ascoV-5
7、30光谱仪测定;itachiF-4500光谱仪测定•荧光量子产率以荧光素0/（①E）,在室温下用稀溶液.ImolLNaOH溶液为参比0.90[1-69/测定，经过溶剂折光系数校正双光子吸收截面用上转换荧光法测（ca.IOmolL）.[]10・4定，以荧光素（/）/激发光源为T：lOmolLO.lmolLNaOH溶液为参比JSahire飞pp秒激光器（T,,）,用光纤光谱仪（Osunamimode-locked80MHz<230fsceanOticsp记录光谱，计算公式为：USB2000CCD）（S/）8EOcSOc8sr
