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时间:2019-08-24
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铅锌矿的浮选方法与浮选药剂介绍铅锌是人类从铅锌矿石中捉炼出來的较早的金属之一。铅锌广泛用于电气工业、机械工业、军事工业、冶金工业、化学工业、轻工业和医药业等领域。此外,铅金属在核工业、石油工业等部门也有较多的用途。在铅锌矿中铅工业矿物有11利锌工业矿物有6利以方铅矿、闪锌矿最为重要。方铅矿的化学式为PbS,晶体结构为等轴晶系,硫离子成立方最紧密堆积,铅离子充填在所有的八面体空隙屮。新鲜的方铅矿表面具冇疏水性,未氧化的方铅矿很易浮选,表面氧化后可浮性降低。黄药或黑药是方铅矿的典型的捕收剂,黄药在方铅矿表而发生化学吸附,白药和乙硫氮也是常用捕收剂,其中丁钱黑药对方铅矿有选择性捕收作用。重钻酸盐是方铅矿的有效抑制剂,但对被Cu2+活化的方铅矿,其抑制效呆下降。被重馅酸盐抑制过的方铅矿,很难活化,要用盐酸或在酸性介质屮,用氯化钠处理后才能活化。氛化物不能抑制它的浮选,硫化钠对方铅矿的可浮性很敏感,过最硫离子的存在可抑制方铅矿的浮选;二氧化硫、亚硫酸及其盐类、石灰、硫酸锌或与其它谿剂配合町以抑制方铅矿的浮选。闪锌矿的化学式为ZnS,晶体结构为等轴晶系,Zn离子分布于晶胞Z角顶及所有面的中心。S位于晶胞所分成的八个小立方体中的四个小立方体的中心。高猛酸钾浓度为4〜6X10-5摩尔/升时对活化的闪锌矿有较强的抑制作用,浓度偏高时却使其良好浮游。其作用机理为:高猛酸钾浓度低时与闪锌矿表面活化膜及表血品格离子反应生成的金属疑基化合物起抑制作川并使黄药脱附,浓度高时则在矿物表面发生氧化还原反应生成大量元素硫。孰化物可以强烈的抑制闪锌矿,此外硫酸锌、硫代硫酸盐等都可以抑制闪锌矿的浮选。黄铁矿是地壳屮分布最广的硫化物,形成于各种不同的地质条件下,与其他矿物共生。黄铁矿能在多种稳定场中存在是因为Fe2+的电了构型,使它述入硫离子组成的八面体场屮获得了较大的晶体场稳定能及附加吸附能。因此,黄铁矿可形成并稳定于各种不同的地质条件下。除了黄铁矿的晶体结构、化学组成、表而构造等因素对其可浮性有影响Z外,许多研究也表明,黄铁矿的矿床成矿条件、矿石的形成特点、矿石的结构构造等因索也冇影响。石透原对H本十三个不同矿床的黄铁矿的化学分析结果指出,各矿样的S/F。比值人都在1.93〜2.06范围内波动,S/Fe比愈接近理论值2,则黄铁矿可浮性愈好。陈述文等对八种不同产地的黄铁矿的可浮性进行了研究,认为单纯用硫铁比來判断其可浮性冇一定的局限性,黄铁矿的可浮性还与其半导体性质及化学组成有关。两者的关系为:S/Fe比高的黄铁矿为N型半导体,其温差电动势为负值,可浮性差,易被Na2S、Ca2+等离了抑制;S/Fe比接近理论值2者既可能是P型也可能是N型半导体,在酸性介质中可浮性好,在碱性介质中可浮性差;S/Fe比值低的黄铁矿为P型半导体,温差电动势大,在碱性介质中可浮性好,难以被Na2S、52+等抑制,但在酸性介质中可浮性差。短链黄药是黄恢矿的传统捕收剂,其疏水产物为双黄药。在黄药作用下,黄铁矿在pH小于6的酸性介质中易浮,但pH为6〜7间冇不同研究表明其可浮性变差或更好浮。凌竞宏等研究则表明这一现象和矿样处理方式有关。在碱性条件下,黄铁矿可浮性随着pH值的升高而下降。黄铁矿的活化剂一般使用硫酸,此外也可用Na2C03或C02来活化。作用机理为:其一是 降低溶液pH值,使黄铁矿表面伽2+、Fe2+、Fe3+等离子形成络合物或难溶盐从黄铁矿表面脱附而进入溶液,恢复黄铁矿的新鲜表面;其二是由于活化剂的存在使黄铁矿表而难以被氧化,从而被抑制的黄铁矿得以活化而上浮。当黄铁矿表而氧化较深吋,可被Cu2+活化。其机理为Cu2+可取代黄铁矿品格中的Fe2+使表而牛成含铜硫化膜从而增强对黄药的吸附作用;但当黄铁矿吸附捕收剂或受到石灰抑制较深时,则需在酸性介质屮或经酸清洗示方可被CuS04活化。3.2铅锌浮选捕收剂铅锌矿的常用捕收剂有:1、黄药类这类药剂包括黄药、黄药酯等。2.硫氮类,如乙硫氮,其捕收能力较黄药强。它对方铅矿、黄铜矿的捕收能力强,对黄铁矿捕收能力校弱,选择性好,浮选速度较快,用途比黄药少。对硫化矿的粗粒这生体有较强的捕收比它用于铜铅硫比矿分选时,能够得到比黄药更好的分选效果。3.黑药类黑药是硫化矿的有效捕收剂,其捕收能力较黄药弱,同一金属离子的二姪基二硫代磷酸盐的溶解度积均较相应离了的黄原酸盐大。黑笏冇起泡性。工业常用黑药冇:25号黑药、丁钱黑药、胺黑药、环烷黑药。其中丁馁黑药(二丁基二硫代磷酸僅)为片色粉末,易溶于水,潮解后变黑,有一定起泡性,适用于铜、铅、锌、镰等硫化矿的浮选。弱碱性矿浆中对■黄铁矿和磁黄铁矿的捕收能力较弱,对方铅矿的捕收能力较强。3.3铅锌浮选调整剂调整剂按其在浮选过程中的作用可分为:抑制剂、活化剂、介质pH调节剂、矿泥分散剂、凝结剂和续凝剂。调控剂包括各种无机化合物(如盐、碱和酸)、有机化合物。同一种药剂,在不同的浮选条件下,往往起不同的作用。一、抑制剂1.石灰石灰(CaO)有强烈的吸水性,与水作用生成消石灰Ca(0H)2o它难溶于水,是一种强碱,加入浮选矿浆中的反应如下:CaO+H2O=Ca(OH)2Co(OH)2二CaOH++OH-CaOH+=Ca2++OH-石灰常用于提高矿浆PH值,抑制硫化铁矿物。在硫化铜、铅、锌矿石中,常伴生冇硫化铁矿(黄铁矿、磁黄铁矿和白铁矿、硫Ji申铁矿(如毒砂),为了更好处浮选铜、铅、锌矿物,常要加石灰抑制硫化铁矿物。石灰对方铅矿,特别是表血略有氧化的方铅矿,有抑制作用。因此,从多金属硫化矿屮浮选方铅矿时,常采用碳酸钠调节矿浆pH。如果山于黄铁矿含量较高,必须用石灰调节矿浆pll时,应注意控制石灰的用量。石灰对起泡剂的起泡能力有影响,如松醉油类起袍剂的起泡能力,随PH的升髙而增人,酚类起泡剂的起泡能力,则随pH的升高而降低。石灰本身乂是一种凝结剂,能使矿桨小微细颗粒凝结。因而,当石灰用最适当时,浮选泡沫可保持-•定的粘度;当用量过大时,将促使微细矿粒凝结,而使泡沫粘结膨胀,影响浮选过程的正常进行。 1.貳化物(NaCN.KCN)M化物是铅锌分选时的冇效抑制剂。氤化物主要是氤化钠和徹化钾,也有用氛化钙的。亂化物是强碱弱酸生成的盐,它在矿浆个水解,生成HCN和CN-KCN二KHCN-由上述平衡式看出,碱性矿浆中,CN-浓度提高,冇利于抑制。如pH降低,形成HCN(氢孰酸)使抑制作用降低。因此,使用氤化物,必须保持矿浆的碱性。孰化物是剧毒的药剂,多年來一直在进行无孰或少孰抑制剂的研究。3.硫酸锌硫酸锌其纯品为白色品体,易溶于水,是闪锌矿的抑制剂,通常在碱性矿浆屮它才有抑制作用,矿浆pH愈高,英抑制作用愈明显。硫酸锌在水中产生下列反应:ZnS04=Zn2++S042-Zn2++2H20二Zn(OH)2+2H+Zn(OH)2为两性化合物,溶于酸生成盐Zn(OH)2+H2S04二ZnSO4+2H2O在碱性介质中,得到HZnO2-和Zn022-。它们吸附于矿物增强了矿物表面的亲水性。Zn(OH)2+M0H二NaHZnO2+H2OZn(OH)2+2Na0H=Na2Zn02+2H20硫酸锌单独使用时,共抑制效果较羌,通常与氧化物、硫化钠、业硫酸盐或硫代硫酸盐、碳酸钠等配合使用。硫酸锌和孰化物联合使用,可加强对闪锌矿的抑制作用。一般常用的比例为:孰化物:硫酸锌二1:2—5。此时,CN-和Zn2+形成胶体Zn(CN)2沉淀。4.亚硫酸、亚硫酸盐、S02气体等。
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