第4届百度化学竞赛吧吧赛试题解答与评分标准

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1、第4届百度化学竞赛吧吧赛试题解答与评分标准第1题（12分）写出下列各化学反应的方程式。既可以写离子方程式，也可以写化学方程式。方程式不写气体符号或沉淀符号不扣分，不写条件不扣分，“→”写“=”亦可，但方程式不配平不得分。每小题2分。1-1在一定水存在的情况下，用碘氧化磷化氢得到次磷酸。PH3+2I2+2H2O→H3PO2+4HI1-2二氧化锰与浓硫酸作用得到锰（III）。4MnO2+6H2SO4(浓)→2Mn2(SO4)3+6H2O+O2↑产物写成[Mn(SO4)3]3-也可以，写成Mn3+不得分。不写“浓”字不扣分。1-3含

2、有CoCl2，NH3，NH4Cl的溶液久置后，从溶液中析出橙黄色的三氯化六氨合钴晶体。4[Co(H2O)6]2++20NH3+4NH4++O2+12Cl-→4[Co(NH3)6]Cl3↓+26H2O或：4Co2++20NH3+4NH4++O2+12Cl-→4[Co(NH3)6]Cl3↓+2H2O或：4[Co(H2O)6]2++20NH3·H2O+4NH4++O2+12Cl-→4[Co(NH3)6]Cl3↓+26H2O1-4盐酸中SnCl2还原雌黄得到雄黄。2As2S3+2SnCl2+4HCl→As4S4+2H2S↑+2SnCl

3、41-5在含有Cr3+和少量Ag+的硝酸溶液中加入过硫酸钾，加热反应。2Cr3++3S2O82-+7H2O→Cr2O72-+6SO42-+14H+产物写硫酸氢根，配平也可得分。1-6酸性条件下，用Ti3+定量检测硝基乙烷的含量。CH3CH2NO2+6Ti3++4H2O→CH3CH2NH3++6TiO2++5H+产物写成TiO2扣1分，乙胺未写成质子化形式不得分。第2题（8分）回答以下问题：2-1碘单质的沸点为457.5K。在457.5K下，将1.000mol碘单质置于30.0L的恒容密闭容器中达到平衡，试计算未蒸发的碘单质的质

4、量。n(I2,g)=pV/RT=101.3kPa×30.0L/(8.314Jmol-1L-1×457.5K)=0.799moln(I2,l)=1.000mol－n(I2,g)=0.201molm=n(I2,l)M=0.201mol×(2×126.9g/mol)=51.0g（3分）计算结果在48.0g和54.0g之间均按正确论。若n(I2,g)计算正确，而最后结果错误，得1分。2-2在化合物I2Cl6中，碘为四配位，且两个碘的化学环境相同。试画出I2Cl6的结构，用VSEPR模型预测碘的杂化类型。（2分）sp3d2（1分）不画成

5、平面构型不得分。2-3向硫酸酸化的H2O2溶液中加入KI、Na2S2O3和淀粉的混合溶液，观察到溶液先变蓝，后蓝色消失。依次写出以上反应的方程式。H2O2+2H++2I-→I2+2H2OI2+S2O32-→2I-+S4O62-每个方程式1分，写I3-也可得分。第3题（8分）1931年，德国化学家休克尔提出了著名的休克尔规则，这给许多有机物芳香性的判断提供了依据。除了有机物之外，很多无机物种也具有芳香性。3-1下列离子或分子均为环状结构，试选出其中有芳香性的物种。A.N2S32+B.S8C.P2N3-D.Sn42-ACD（共2分

6、，选不全得1分，错选、不选不得分）3-2最近，人们以Cy2NBCl2（Cy代表环己基）和金属钠在乙二醇二甲醚中反应，得到了化合物A，A的阴离子中硼的质量分数为5.66%，具有芳香性，且含有三元环。3-2-1写出此反应的化学反应方程式。3Cy2NBCl2+8Na→6NaCl+Na2B3N3Cy6（1分）（注：实际得到的物种为Na4[B3N3Cy6]2·2DME）3-2-2画出A阴离子的结构。（2分）不标负电荷扣0.5分3-2-3实验还表明，A是一种较好的还原剂，如A能与t-BuClB—BClt-Bu反应，得到一种四面体型的化合物

7、B，同时A被氧化成中性分子C。试画出B和C的结构。参考图形如下：（各1分）C的结构中，B-N画成单键也可得分。3-2-4化合物B中一些键角非常小，应该会有较大的环张力，但B仍能稳定存在，为什么？叔丁基具有较大的空间位阻。（1分）第4题（9分）称取在500℃下干燥好的氯化钾3.4337g，溶于水，稀释至500mL。移取上述氯化钾溶液25.00mL，加入5mL1+2硝酸，50.00mL待标定的硝酸银溶液，3mL40%硫酸铁铵，用待标定的硫氰化铵溶液滴定，消耗硫氰化铵溶液26.29mL。移取硝酸银溶液25.00mL，加入5mL1+2

8、硝酸，3mL40%硫酸铁铵，用待标定的硫氰化铵溶液滴定，消耗硫氰化铵溶液26.62mL。移取10.00mL硫化铵溶液样品，稀释至200mL。移取上述溶液10.00mL于盛有50.00mL标定好的硝酸银溶液和7mL浓氨水的100mL容量瓶中，定容至100mL，混合均匀。过滤，弃