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时间:2019-08-22
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1、硅油及改性硅油硅油(silicone)又称为硅酮,学名聚硅氧烷,是指聚二甲基硅氧烷和它的一系列衍生物。它属于高分子聚合物,是一类无油腻感的合成油和蜡。在化妆品中,作为一种优质油性原料得到广泛的应用。它具有优良的物理和化学特性。1950年,美国道康宁(DowCorning)公司首先将它应用于化妆品,制造出硅酮擦手霜。由于这种产品具有良好的护肤、润肤效果,引起了化妆品同行的极大兴趣。70年代后,硅油在化妆品中的应用得到迅速发展。硅油经过进一步反应,其聚二甲基硅氧烷中的部分甲基被碳官能基、特殊有机基或聚醚链段取代,可以制得各类改性硅油。改性硅油既保留了聚
2、二甲基硅氧烷的耐高低温性、憎水性及生理惰性,又赋予其新的特性,如与有机聚合物的相容性、水和醇的溶解性、易乳化性、润滑性、柔软性、吸附性及更优异的表面活性。现在,硅油几乎可以应用到各类化妆品中,含硅油的化妆品具有以下几方面特性:(一)润滑性能好,涂敷皮肤后能形成一层均匀防水透气保护膜,但又没有任何粘性和油腻的感觉,光泽性好;(二)抗紫外线辐射的性能好。它在紫外线下不会发生氧化变质从而引起皮肤刺激作用;(三)抗静电性好。实验表明,擦过含硅油的护肤霜的皮肤静电全部消除,并有明显的除尘效果;(四)19透气性好,即使在皮肤上形成硅油膜也不影响汗液的排出。同时
3、,它对香精具有缓释定香作用,因而保香期较长;(五)稳定性好,化学上表现惰性,对化妆品其它组分,特别是活性成分没有任何不良影响,匹配性好;(六)无毒、无臭、无味,对皮肤不会引起刺激和过敏。根据硅油的结构及它在化妆品中的应用,硅油可分为以下几类:(一)聚二甲基硅氧烷(Dimethicone)(二)环甲基硅氧烷(Cyclomethicone)或挥发性硅油(Dm)(三)聚醚硅氧烷共聚物(DimethiconeCopolyol)或水溶性硅油(四)氨基硅油(五)聚甲基苯基硅氧烷(Phenyldimethicone)(六)乳化硅油(七)硅蜡(八)硅脂和硅膏(九)
4、长链烷基硅油表1是各种聚硅氧烷在化妆品中的特征及应用。表1聚硅氧烷在化妆品中的特征及应用聚硅氧烷特征用途聚二甲基硅氧烷梳理性好洗发、护发、二合一香波聚甲基苯基硅氧烷相容性好润肤霜、口红环二甲基硅氧烷挥发性好止汗剂、爽身水聚醚硅氧烷共聚物自乳化性、亲水性香波、护发素一、聚二甲基硅氧烷19聚二甲基硅氧烷是硅油中产量最大和应用最广的一个品种,其结构式为:式中m=0~2000图1聚二甲基硅氧烷的分子结构(一)聚二甲基硅氧烷的物理性质聚二甲基硅氧烷为无色、无味的透明液体,为满足不同的需要,其产品具有不同的粘度等级,可由0.65mm2/s直到2.5×107mm
5、2/s。表2是各种粘度等级聚二甲基硅氧烷的物理性质。表2各种粘度等级聚二甲基硅氧烷的物理性质粘度/mm2·s-1(25℃)摩尔质量/g·mol-1相对密度(25℃)折射率(25℃)熔点/℃闪点/℃粘温系数表面张力/mN·m-1热胀系数×10-4/ml·ml-1·℃-1导热系数×10-4/W·m-1·K-1介电常数0.651620.7611.3750-68-10.3215.913.42.42.201.02370.8181.3825-100380.3717.413.42.42.302.04100.8731.3900-100790.4618.013.42
6、.42.392020000.9501.4000-842320.5920.610.73.42.725037800.9601.4015-702850.5920.810.63.62.75350136500.9701.4031-653150.6021.19.33.82.751000280000.9711.4034-503150.6121.29.33.82.7510000627000.9741.4035-483150.6121.39.33.82.751000001390000.9771.4035-413210.6121.59.23.82.7510000030
7、80000.9781.4035-393210.6221.69.23.82.7525000004230000.9781.4035-383210.6221.69.23.82.75(二)聚二甲基硅氧烷的合成在工业上,聚二甲基硅氧烷主要通过四种方法制取:(1)Me2SiCl2与Me3SiCl共水解缩合法;(2)Me2SiCl2水解物(即(Me2SiO)n与HO(Me2SiO)nH的混合物)19与Me3SiOSiMe3或Me3SiO(Me2SiO)2~5SiMe3催化平衡法;(3)(Me2SiO)n与Me3SiOSiMe3或Me3SiO(Me2SiO)1~5
8、SiMe3催化平衡法;(4)HO(Me2SiO)nH与Me3SiOSiMe3或Me3SiO(Me2SiO)1~5SiMe3
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