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时间:2019-08-13
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1、聚丙烯实习报告 聚丙烯聚合工段仿真实习报告 一、聚丙烯简介 聚丙烯,如δ-TiCl3-(C2H5)2AlCl或TiCl3-作用下,使丙烯单体在控制的温度和压力条件下合成的。 因所用催化剂和聚合工艺不同,所得聚合物的分子结构有三种不同类型的立体化学结构,数量也不一样。这三种结构是指等规聚合物、间规聚合物和无规聚合物。在等规聚丙烯中,甲基原子团都处在聚合物骨架的同一侧,这一结构很容易形成结晶态。由于结构规整而高度结晶化,故熔点高达167℃,耐热,制品可用蒸汽消毒是其突出优点。耐腐蚀,抗张强度
2、30MPa,强度、刚性和透明性都比聚乙烯好。具有优良的力学性能,良好的耐热性,高频绝缘性能优良,它的击穿电压也很高抗电压、耐电弧性好,但静电度高,与铜接触易老化并且耐低温冲击性差,较易老化,但可分别通过改性和添加抗氧剂予以克服。它广泛用于化工、化纤、建筑、轻工、家电、汽车、包装等诸多工业领域。、 二、仿真工段简介 装置仿真培训系统以仿DCS操作为主,而对现场操作进行适当简化,以能配合内操操作为准则,并能实现全流程的开工,正常运行,停工及事故处理操作;调节阀的前后阀及旁路阀如无特殊需要不做模拟
3、;泵的后阀如无特殊需要不做模拟;对于一些现场的间歇操作不做仿真模拟;其中开工操作从各装置进料开始,假定进料前的开工准备工作全部就绪。 本单元仿真培训软件仿真范围如下: 200单元:丙烯聚合反应 以下单元工段不在本软件仿真范围内 000单元:丙烯原料的精制 100单元:催化剂的配制与计量 300单元:丙烯回收及产品的汽蒸干燥 公用工程系统及其附属系统不进行过程定量模拟,只做部分事故定性仿真;压缩机的油路和水路等辅助系统不做仿真模拟。 三、聚丙烯聚合原理和合成工艺 丙烯聚合反应的机
4、理相当复杂,一般来说,多为人们接受的是阴离子配位聚合机理,可以分为四个基本反应步骤:活化反应形成活性中心、链引发、链增长及链终止。 活化:助催化剂TEAL与载体催化剂表面的四氯化钛反应,将Ti4+还原为Ti3+,被还原的Ti即被活化,并形成了TEAL-TiCl4化合物,Ti作为聚合反应的活性中心。 引发:丙烯分子插入活性中心开始形成大分子链。 增长:丙烯分子在活性中心连续插入,聚合物链从催化剂颗粒表面开始增长,Ti-C键的插入可以有两种方式发生。 终止:链终止反应主要有三种方式分别为向单
5、体链转移、向助催化剂转移、向氢气转移。这三个转移反应中,向氢气转移是最有效的链终止方式。因此,氢气用作聚合物分子量的控制剂。 丙烯聚合的反应速度常用下式表示: Rp=kp[C*][M] 丙烯的聚合速度与反应速度常数、活性中心浓度以及丙烯单体浓度成正比。聚合反应速度随时间先增加后衰减,最终达到稳态。 聚丙烯的反应动力学受催化剂和聚合条件的影响,如催化剂的化学物理结构和活化剂的性能、催化剂和活化剂的比例及浓度、氢浓度、温度、搅拌速度等。催化剂体系的复杂性以及非均相特性使得准确分析动力学参数非
6、常困难,对于不同类型的催化剂,它们的反应速度常数有很大差别。 目前,聚丙烯的生产工艺按聚合类型可分为溶液法、淤浆法、本体法和气相法和本体法-气相法组合工艺。溶剂法,聚合条件为160~170℃、~,特点为分子量、分子量分布容易控制,无规物高达20%~30%,产品需脱催化剂残渣和脱无规物。淤浆法,在稀释剂中聚合,是最早工业化、也是迄今生产量最大的方法。液相本体法,在70℃和3MPa的条件下,在液体丙烯中聚合。气相法,在丙烯呈气态条件下聚合。后两种方法不使用稀释剂,流程短,能耗低。液相本体法现已显示
7、出后来居上的优势。具体工艺主要有BP公司的气相Innovene工艺、Chisso公司的气相法工艺、Dow公司的Unipol工艺、Novolene气相工艺、Sumitomo气相工艺、Basell公司的本体法工艺、三井公司开发的Hypol工艺以及Borealis公司的Borstar工艺等。 四、聚丙烯的合成工艺流程 以淤浆法为例说明整个工艺流程: 000单元: 原料丙烯经D001A/B固碱脱水器粗脱水,D002羰基硫水解器、D003脱硫器掊去羰基硫及H2S,然后进入二条可互相切换的脱水、脱氧
8、、再脱水的精制线:D004A/B氧化铝脱水器,D005A/BNi催化剂脱氧器、D006A/B分子筛脱水器,经上述精制处理后的丙烯中水份脱至10PPm以下,硫脱至以下,然后进入丙烯罐D007,经P002A/B丙烯加料泵打入聚合釜。 100单元: 高效载体催化剂系统由A、B及C组成。A催化剂由A催化剂加料器Z101A/B加入D200预聚釜。B催化剂存放在D101B催化剂计量罐中,经B催化剂计量泵P101A/B加入D200予聚合釜,B催化剂以100%浓度加入D200。这样做的好处是可以降低干燥器入
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