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1、2010诺贝尔化学奖得主及相关介绍 TheNobelPrizeinChemistry2010wasawardedjointlytoRichardF.Heck,Ei-ichiNegishiandAkiraSuzuki"forpalladium-catalyzedcrosscouplingsinorganicsynthesis(Pd催化的偶联反应). 偶联反应 偶联反应(英文:Couplingreaction),也作偶连反应、耦联反应、氧化偶联,是由两个有机化学单位(moiety)进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲
2、电体的反应(Grinard),锂试剂与亲电体的反应,芳环上的亲电和亲核反应(Diazo,Addition-Elimination),还有钠存在下的Wutz反应,由于偶联反应(CouplingReaction)含义太宽,一般前面应该加定语.而且这是一个比较非专业化的名词.狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。进行偶联反应时,介质的酸碱性是很重要的。一般重氮盐与酚类的偶联反应,是在弱碱性介质中进行的。在此条件下,酚形成苯氧负离子,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应的进行。重氮盐与芳胺的偶联反应,是在
3、中性或弱酸性介质中进行的。在此条件下,芳胺以游离胺形式存在,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应进行。如果溶液酸性过强,胺变成了铵盐,使芳环电子云密度降低,不利于偶联反应,如果从重氮盐的性质来看,强碱性介质会使重氮盐转变成不能进行偶联反应的其它化合物。偶氮化合物是一类有颜色的化合物,有些可直接作染料或指示剂。在有机分析中,常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有苯酚或芳胺结构的药物。 偶联反应 常见的偶联反应包括: 反应名称 年代
4、 反应物 类型 催化剂 注 Wurtz反应 1855 R-X 自身偶联 Na Glaser偶联反应 1869 R-X 自身偶联 Cu Ullmann反应 1901 R-X 自身偶联 Cu Gomberg-Bachmann反应 1924
5、 R-N2X 自身偶联 以碱作介质Cadiot-Chodkiewicz偶联反应 1957 炔烃 交叉偶联 Cu 以碱作介质 Kumada偶联反应 1972 R-MgBr 交叉偶联 Pd或Ni R-X Heck反应 1972
6、 烯烃 交叉偶联 Pd 以碱作介质 Sonogashira偶联反应 1973 炔烃 交叉偶联 Pd或Cu 以碱作介质 R-X Negishi偶联反应 1977 R-Zn-X 交叉偶联 Pd或Ni R-X
7、 Stille偶联反应 1977 R-SnR3 交叉偶联 Pd R-X Suzuki反应 1979 R-B(OR)2 交叉偶联 Pd 以碱作介质 R-X Hiyama偶联反应 1988 R-SiR
8、3 交叉偶联
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