结构化学 习题

《结构化学 习题》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、19.10分(5033)用HuckelMO法，求烯丙基的(1)p电子能级；(2)p分子轨道；(3)电荷密度；(4)键级。20.10分(2258)2258确定下列体系基态的多重性。(1)a=2b，二维势箱中10个电子；(2)a=b=c，三维势箱中11个电子；(3)Cr(Z=24)原子的基谱项。四、问答题(共1题10分)21.10分(4106)以正方体各条棱的中点为顶点构成的多面体有多少个顶点、多少条棱、多少个面？这些面中有无正三边形、正方形、正五边形和正六边形？若有，有几个？给出该多面体所具有的全部对称元素和所属点

2、群。写出Li原子的哈密顿算符，并说明每一项的物理意义。若氢原子处于状态，试计算它的能量E，轨道角动量，轨道角动量和Z轴的夹角，并指出该状态波函数的节面个数、位置和形状，以及概率密度最大值的位置。氢原子波函数所描述的状态的能量平均值是多少原子单位？能量为原子单位的状态出现概率是多少？角动量平均值是多少？角动量为的状态出现概率是多少？角动量在Z轴上分量为2的状态出现概率为多少？已知氦原子的第一电离能I1=24.59eV，试计算⑴第二电离能；⑵在1s轨道上两个电子的互斥能；⑶有效核电荷；⑷屏蔽常数用斯莱特屏蔽模型方法计

3、算Be原子的第一电离能I，并估计Be原子的2s轨道能量。写出下列原子的光谱基项（即基态光谱支项）：⑴Mg；⑵Cr；⑶Ni；⑷Si；⑸Co。(8-26)2-38推导出下列组态对应的光谱项：⑴；⑵；⑶；⑷；⑸；假如原子A以轨道，原子B以轨道px、py或pz沿着z轴（键轴）相重叠，试问B原子中哪些p轨道能与A原子的有效组成分子轨道，哪些不能？为什么？若A原子是以参加成键呢？结果又如何？请写出的分子轨道式，并说明是顺磁性还是逆磁性分别用分子轨道法和价键理论简要地讨论N2和CO的分子结构，并比较它们所得结论的异同。N2的键

4、能（7.37eV）比的键能（6.34eV）要大，但O2的键能（5.08eV）却比的键能（6.48eV）小，这个事实如何用分子轨道理论解释CO键长为1.129Å，CO+的键长为1.115Å，试根据CO分子轨道特征解释其原因。双原子分子AB的键轴是z轴，试问A的下列原子轨道中哪些轨道分别对A-B的键有贡献：⑴s；⑵；⑶；⑷；⑸；⑹；⑺；⑻；⑼。试比较B2、C2、N2、O2、F2分子的键级，键能和键长大小关系，并简述其理由对于OH分子，试讨论下列问题：⑴按分子轨道理论写出其电子基组态。⑵在哪个轨道上出现不成对电子？此轨

5、道的特征是什么？（是成键，非键，还是反键）。⑶已知OH的第一电离能为13.2eV，HF为16.05eV，它们差值几乎和O原子与F原子的第一电离能（15.8eV与18.6eV）差值相同，试说明理由。如果苯环周长为l=6a(a为C-C键长)，π电子的轨道能量可近似地表示为En=n2h2/8ml2，试按照一维势阱模型计算苯中π电子总能量。下列分子哪些是共轭分子？若是写出其大π键符号键。⑴C2H4⑵CH2=C=CH2⑶CH2=CHCl⑷CH2=C=O⑸BF3⑹PCl3⑺⑻HgCl2⑼C6H5NNC6H5试用HMO法处理环

6、丁二烯，求基态π电子能量和离域能。（设四个碳原子处于正方形顶点）5-13试用HMO法处理烯丙基(CH2=CH-CH2)，求出能级和分子轨道，并说明烯丙基，烯丙基阳离子和烯丙基阴离子中电子排布和成键情况以及离域能。用姜–泰勒效应说明下列配位离子中哪些会发生畸变。⑴[NiCl6]4-⑵[CuCl6]4-⑶[MnCl6]4-⑷[Ti(H2O)6]3+⑸Cr(H2O)⑹Co(H2O)⑺[NiCl4]2-（四面体）⑻[FeCl4]-四面体）⑼TiCl4（四面体）⑽ZnCl（四面体）根据VSEPR法预测下列物质的几何形状：⑴

7、⑵SnCl2⑶H3O+⑷PCl3⑸⑹⑺AsCl5⑻BrF5⑼SO3⑽SO2Cl2对于电子组态为的八面体配位化合物，计算其⑴分别处于高低自旋基态的能量（考虑电子成对能P的影响）；⑵当高低自旋构型具有相同能量时，成对能P和晶体场分裂能⊿0的关系如何？试说明为什么[FeF6]3-和[ZnCl6]4-都是无色的，并说明此两分子的不成对电子数目写出下列分子所属的点群（用熊夫里符号表示）⑴O2⑵CO⑶顺式丁二烯⑹(平面型)⑺C2H6（交叉式）⑻C2H6（重叠式）⑼CH3CHClBr⑽椅式环己烷写出下列分子所属点群⑴乙烯⑵反式

8、二氯乙烯⑶丙二烯⑷氯苯⑸五氟合铀酰阴离子[UO2F5]3-(五角双锥)⑹七氟化碘(五角双锥)⑺1,3,5-三溴代苯⑻HCN⑼CO2⑽平面型正硼酸单体H3BO32.2分(6024)下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------()(A)六氰合钴(Ⅲ)离子(B)六氰合铁(Ⅲ)离子(C)六氨合钴(Ⅲ)离子(D)六水合锰(Ⅱ)离