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时间:2019-08-07
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1、《土壤学与农作学》实验实验一土壤pH值和氧化还原电位(Eh)的测定一、土壤pH值的测定(电位法)土壤酸碱反应与土壤肥力和作物生长发育有密切关系。土壤pH值是反映土壤酸碱性的主要指标,其测定方法有多种,现仅介绍电位测定法。1.方法原理当pH玻璃电极为指示电极,甘汞电极为参比电极,插入试液或土壤悬液时,便构成一电池反应,两极之间即产生电位差。由于参比电极的电位是固定的,因而该电位差的大小决定于试液中氢离子浓度(实际应为活度)。氢离子浓度的负对数即为pH。25℃时,溶液中每变化一个pH单位,就产生59.1mV
2、的电位差,在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异通过仪器上的补偿装置进行校正。2.试剂制备(1)pH4.0l标准缓冲液:称取在105℃烘过的苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)10.2lg,用蒸馏水溶解后稀释至lL,即为pH4.0l、浓度0.05mol/L的苯二甲酸氢钾溶液。(2)pH6.87标准缓冲液:称取45℃下烘过的磷酸二氢钾3.39g和无水磷酸氢二钠3.53g(或用带12个结晶水的磷酸氢二钠于干燥器中放置两周,使成为带两个结晶水的磷酸氢二钠,再经过130℃烘成无水磷酸二氢钠备用),溶解在蒸馏水中,定
3、容至lL。(3)pH9.18标准缓冲液:称取3.80g硼砂(Na2B4O7·10H2O)溶于蒸馏水中,定容至1L。此缓冲液容易变化,应妥善保存。3.仪器用品仪器用品一般有pHs一29A型酸度计或雷磁25型酸度计、甘汞电极、pH玻璃电极或pH复合玻璃电极。4.操作步骤(1)称取25g风干土样,置于50mL烧杯中,用量筒加入25mL蒸馏水,搅动1分钟,使土体充分散开,放置半小时至l小时使其澄清(此时应避免空气中有氨或挥发性酸)。.(2)按仪器使用说明书要求启动仪器预热半小时。(3)选用标准缓冲液校正仪器刻度
4、。校正完毕测定前,用蒸馏水冲洗电极,并用滤纸将电极上的水吸干。(4)将pH玻璃电极的球泡插入下部悬浊液中,并在其中轻轻摇动,以除去玻璃表面的水膜,使电极电位达到平衡,随后将甘汞电极插入上部清液中,揿下读数开关,进行pH测定。性能良好的pH玻璃电极与悬液接触数分钟后,即可达到稳定读数,但对于缓冲性能弱的土壤,平衡时间可能会延长。(5)测定完毕后,用蒸馏水反复将电极冲洗干净,妥善保存。5.注意事项(1)水土比例对试验结果有影响。据试验证明,碱性土壤宜用l:l的水土比例,酸性土壤宜用1:l或2.5:l的水土比
5、例进行测定。(2)土样不宜研得过细,宜采用过18号筛(孔径lmm)的土样进行测定。(3)每测一个样品后,要用蒸馏水将电极冲洗干净,并用滤纸轻轻将吸附的水吸干,再进行第二个样品的测定。测定5~6个样品后,应该用pH标准缓冲液校正一次,并将甘汞电极放在饱和氯化钾溶液中浸泡一下,以维持顶端的氯化钾溶液充分饱和。二、土壤氧化还原电位(Eh)的测定(电位法)测定土壤氧化还原电位,可以了解土壤中养料元素的转化、土壤的通气状况、还原程度以及某些水田土壤中有无硫化氢、亚铁、有机酸等还原物质毒害的可能性。1.方法原理氧化
6、还原反应实质上是电子得失的反应,通过这种反应可使化学能和电能之间得以互相转化。测定时铂电极和饱和甘汞电极构成电池,铂电极作为电路中传导电子的导体。在铂电极上所发生的反应或者是还原物质的氧化,或者是氧化物质的还原,此动态平衡方向视电流方向而定。用氧化还原电位计或酸度计,从表头读出土壤Eh值与饱和甘汞电极的电位之差,换算成土壤Eh值。由于土壤中氧化还原平衡与酸碱度之间存在着很复杂的关系,有时测出的结果为便于比较需经pH校正。为简化起见,可直接用氢体系理论值60(30℃时)进行校正,这对有机质不多,pH变化不
7、大的土壤来说,误差不大。另外,也可采用Eh和pH并列的表示方法。2.仪器pHs一29A型酸度计或氧化还原电位计、铂电极、甘汞电极。3.操作步骤测定时铂电极接正极,甘汞电极接负极,将电极插入欲测土壤中,1分钟后读电位值。如土壤Eh值低于饱和甘汞电极电位值,指针向负偏转,仪器又没有极性开关时,可变换电极位置(即铂电极接负极,甘汞电极接正极),从仪器上读出的电位值,是土壤电位值与饱和甘汞电极的电位差。土壤的电位值(Eh)需经计算才能得到。如以铂电极为正极,饱和甘汞电极(其电位见实表5)为负极,则E测出=Eh土
8、壤-E饱和甘汞电极故Eh土壤=E饱和甘汞电极+E测出如果以铂电极为负极,甘汞电极为正极,则E测出=E饱和甘汞电极-Eh土壤故Eh土壤=E饱和甘汞电极-E测出4.注意事项(1)Eh的测定最好在田间直接进行。如需带回室内测定时,应当用大的塑料盒或铝制饭盒采取原状土一块,并立即用胶布或石蜡密封盒口,迅速带回室内。打开盒盖后先用洁净小刀刮去表土数毫米,再立即插入电极进行测定。(2)测定时的平均时间对结果影响很大,在田间测定时可规定电极插入后1分钟读
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