高等有机化学第五部分现代有机合成5-1合成子与逆向分析

《高等有机化学第五部分现代有机合成5-1合成子与逆向分析》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、ModernOrganicSynthesis第五部分现代有机合成1前面的所有章节都是按化合物的结构类型或反应类型讨论问题。这在简单化合物的合成中仍然可以这样思考，但随着合成的对象越来越复杂我们就要用不同的方法来思考问题。这就是以目标分子为出发点。即产物→中间体→原料。这种系统的合成设计又称逆向合成法(Retrosynthesis)。25-1合成子与逆向分析5-2官能团转化5-3碳-碳键的形成5-4有机合成中的基团保护5-5全合成举例第五部分：现代有机合成目录31、现代有机合成方法W.Carruthers著，钱佐国等译；2、有机合成线路设计技巧嵇耀武著；3、

2、OrganicSynthesisJ.Fuhrhop&G.Penzlin；4、GuidebooktoOrganicSynthesisR.K.Mackieetal.5、有机化学中的保护基团赵知中著；6、TheLogicofChemicalSynthesisE.J.corey&X:M.ChenyReferences:45-1-1合成子(Synthons)5-1-2逆向分析(Retrosyntheticanalysis)5-1合成子与逆向分析(Synthonandretrosynthesisanalysis)5一、合成子概念绝大多数的合成反应所用试剂中的活性碳原子

3、都是高度极性化的。带正电的被称作“electronacceptor”,带负电的称作“electrondonor”。六十年代Corey称这些给体、受体称为“合成子”。给体合成子为donorsynthon，受体合成子为acceptorsynthon。而合成反应就是给体合成子与受体合成子的结合。5-1-1合成子(Synthons)6例如：71、极性反转(dipoleinversion)8用反应活泼碳到官能团所在的碳(包括本身两个碳)的碳数目来划分。2、合成子的命名9donorsynthon10*合成子也可以是多官能团的，合成子也可以是很小的基团，也可以是很大的单

4、元。acceptorsynthon11asynthon和dsynthon如在同一分子中，反应的产物则是环状化合物。合成反应：121)dsynthon(Nucleophiles)二、合成子的种类13d114d215d3162)asynthons(Electrophiles)1718（三）极性反转类型1920本节用一些简单化合物为例对逆向分析法做介绍。合成步骤少于五步。逆向分析法是指“合成方案从目标开始，将目标分子按一定的方法切断。使得每个片断都能用已知的反应得到。”这是E.J.Corey1967年提出的。如果一次切断不能应用商品化的试剂，则需反复使用切断法，

5、直到可以使用商品试剂为止。5-1-2逆向分析(Retrosyntheticanalysis)21切断基本原则一有恰当的机理二最简化三导出认可的原料221)逆向合成中的转换类型232425262)简单化合物中逆向分析的举例：例1:2-乙基戊酸27例2:2-羟基-2-甲基-3-辛酮28(C.G.OrerbengeR1967,E.J.Corey1968,R.D.Clarsk1976)例3:3-甲基-6-羟基已酸甲酯29