金属元素通论和铬锰

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1、第十三章金属元素通论和铬、锰13-1金属元素通论13-2铬及其化合物13-3锰及其化合物ReFrAtHfTcAsPPbHgAuSbSnAgCuFeSCIrOsTaLaBaICdPdRhRuNbBrVCaKSiAlMgNaBBeLiAcRaRnPoTlCsXeInRbKrGeGaScArNeFHeBiPtWTeMoZrYSrSeZnNiCoMnCrTiClONH有色金属黑色金属13-1金属元素通论13-1-1自然界中的存在情况13-1-2主族金属元素FrBaCaKMgNaBeLiRaCsRbPbSbSnAlPoTlIn

2、GeGaBiSrns1-2ns2np1-31.主族金属元素的原子结构与化学性质化学性质强活泼性金属无水状态下制得2.氧化物和氢氧化物的酸碱性试用ROH规则加以解释强碱中强碱两性3.金属元素及其化合物的氧化还原性还原性Eo=+0.15VEo=-0.96V氧化性6S2惰性电子对效应4.重要的盐类⑴硫化物(sulfides)+2氧化值+4氧化值+3氧化值+5氧化值SnS棕色SnS2黄色Sb2S3橙红色Sb2S5橙红色碱性两性偏酸性两性两性偏酸性PbS黑色——Bi2S3黑色——碱性碱性SnS2+Na2S==Na2SnS3（S

3、nS2可溶于碱性的Na2S中）SnS32-+2H+==H2SnS3不稳定

4、SnS2+H2SSnS+(NH4)2S2==(NH4)2SnS3（碱性的SnS可溶于多硫化物（NH4)2Sx）PbS的溶解情况PbS+4HCl==H2[PbCl4]+H2S↑3PbS+8HNO3==3Pb(NO3)2+2NO+3S↓+4H2OPbS+4H2O2==PbSO4+4H2OSb2S3+3(NH4)2S==2(NH4)2SbS3Sb2S3+3Na2S==2Na2SbS3⑵碳酸盐（carbonates）溶解性MCO3难溶（除IA,NH4+

5、外）MHCO3多数易溶重要的盐Na2CO3俗称纯碱或苏打CaCO3大理石的主要成分热稳定性MCO3(s)==MO(s)+CO2(g)△一般：H2CO3

6、具有顺磁性过渡金属离子有形成配合物的趋势许多过渡金属和它们的化合物具有催化性具有多种可变氧化值ReDbHfTcHgAuAgCuFeIrOsTaLaCdPdRhRuNbVMiHsAcRfSgBhScPtWMoZrYZnNiCoMnCrTi1797年,法国化学家Vauquelin首先发现价电子层结构3d54s1d电子构型d4d3d0Cr2+Cr3+,Cr(OH)4-Cr2O72-,CrO42-水溶液兰紫（绿）橙红黄常温下Cr+HCl(稀)→Cr2++H2↑Cr+H2SO4(稀)→Cr2++H2↑4Cr2++O2+4H+=

7、=4Cr3++2H2OCr+浓HNO3→钝化13-2铬及其化合物H+介质中Cr2O72-有较强的氧化性，还原产物是Cr3+Cr2+有较强的还原性，氧化产物是Cr3+Cr3+既不易被氧化，也不易被还原OH-介质中CrO42-氧化性很弱Cr(III)还原性较强，易被氧化为Cr(VI)13-2-1Cr(III)的化合物一、氧化物及其水合物Cr2O3①制备4Cr+3O2==2Cr2O3(NH4)2Cr2O7==Cr2O3+N2+4H2O②性质Cr2O3熔点很高，是难熔氧化物。高温灼烧过的Cr2O3，具有α-Al2O3的结构，

8、难溶于水和酸、碱。但可与酸性溶剂共熔，转变为可溶性的Cr(III)盐。Cr2O3稳定的绿色物质，常做绿色颜料，称为铬绿，用于油漆颜料2.Cr(OH)3①制备Cr3++3OH-==Cr(OH)3↓(Cr2O3·xH2O)浅绿色②性质两性：Cr(OH)3+3H+==Cr3++3H2OCr(OH)3+OH-==Cr(OH)4-（或CrO2-）还原性：(检验CrO2-)聚合====2[Cr(OH)(H2O)5]2++2H2O二、Cr(III)盐常见：CrCl3·6H2O(紫或绿)Cr2(SO4)3·18H2O(紫)KCr(S

9、O4)2·12H2O(兰紫)都易溶于水，它们的颜色随温度、离子浓度而变化。再加OH-==========Cr2O3·xH2O↓或Cr(OH)3↓灰蓝色胶状双聚体Cr3+的水解Cr(H2O)63++H2O==[Cr(OH)(H2O)5]2++H3O+三、Cr(III)的配合物Cr(III)的配合物很多（数千个），配位数为6，大多显色。常见：13-