沉淀第七章滴定法和滴定分析小结

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1、第7章：沉淀滴定法和滴定分析小结7.1.1滴定曲线7.1.2银量法的基本原理7.1.3莫尔法7.1.4佛尔哈德法7.1.5法扬司法7.1沉淀滴定法7.2滴定分析小结沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。尽管沉淀反应很多。但用于滴定的很少？原因：因为沉淀滴定法的反应必须满足下列条件●沉淀的溶解度要小，并能定量进行；●反应速度快，不易形成过饱和溶液；●有确定化学计量点的简单方法目前，有意义的是银量法（符合三条件）Ag++X=AgX（X=Cl-，Br-，I-,SCN-）第一节沉淀滴定法◆概述一、滴定曲线0.10mol/L的AgNO3滴20.00mL0.10mol/L的NaCl：Ksp·A

2、gCl=10-9.75Ag++Cl-=AgCl↓Ksp=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10取负对数：pAg+pCl=pKsp◆化学计量点前：用未反应的Cl-计算(-0.1%)(cV)Cl--(cV)Ag+[Cl-]=cCl=———————V总0.02=0.1×——=5×10-5=10-4.339.98Ksp1.8×10-10故[Ag+]=——=————=10-5.45[Cl-]5×10-5pCl=4.3pAg=5.45◆滴定开始前：[Cl-]=0.1000mol/L,pCl=1.00◆sp时：[Ag+]=[Cl-]pCl=pAg=1/2pKsp=4.89◆化学计量点后：根据过量的A

3、g+计算+0.1%[Ag+](过)=5.010-5mol/L,pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=9.75-4.30=5.45sp后：按过量Ag+计sp前：按剩余Cl-计sp：总结1.58.0200.02.37.2110.03.36.2101.04.35.5100.14.894.89100.05.54.399.96.23.399.07.22.390.01.00.0pAgpClT/%滴定突越滴定曲线AgNO3NaCl(I-)浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位Ksp减小10n,突跃增加n个pAg单位050100150200T%pAg0.1mol/L0.1mol/L1mol/L1m

4、ol/L4.896.23.35.54.30246810AgI050100150200T%pCl0.1000mol/L5.54.30246810sp滴定突跃：浓度增大10倍，增大2个pCl单位Ksp减小10n,增加n个pCl单位滴定曲线二、银量法的基本原理——（1）待测物：Cl-指示剂：K2CrO4莫尔法铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法吸附指示剂法扬司法滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3）滴定反应：Ag+＋Cl-AgClKsp=1.810-10待测物：X-（=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂：K2CrO4莫尔法铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法吸附指

5、示剂法扬司法滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3）滴定反应：Ag+＋X-AgX原理——（2）1.莫尔法(Mohr，铬酸钾指示剂法)指示剂：K2CrO4；；滴定剂：AgNO3标准溶液被测组分：Cl-Br-；酸度：pH=6.5-10.5→原理→测定的对象直接法：Cl-，Br-。返滴定法：Ag+★莫尔法也使用于测定氰化物和溴化物，但是AgBr沉淀严重吸附Br-，使终点提早出现，所以当滴定至终点时必须剧烈摇动。★AgI吸附I-和AgSCN吸附SCN-更为严重，所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。●应注意的问题★指示剂的用量：5×10-3mol/L◇K2CrO4的浓度太高，终点提前，结果

6、偏低；◇K2CrO4的浓度太低，终点推迟，结果偏高。◇K2CrO4消耗滴定剂产生正误差,被测物浓度低时,需要作空白试验.例如：AgNO3滴定同浓度NaClTE%0.1000mol/L+0.06%0.0100mol/L+0.6%★溶液酸度HCrO4-Ka2=3.2×10-7控制酸度为：pH=6.5----10.52Ag++CrO42-=Ag2CrO4pH>10.5Ag++OH-=AgOH→Ag2O+H2OpH<6.5CrO42-+H+=HCrO4-Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO4-○若溶液中有铵盐存在时，防止Ag（NH3）2+产生，pH范围是6.5~7.2（NH4+）★干扰因素(1

7、)凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子：Ba2+Pb2+Hg2+干扰(2)凡能与Ag+形成沉淀的阴离子：S2-PO43-CO32-C2O42-AsO43-SO32-(3)有色离子：Cu2+Co2+Ni2+影响ep观察(4)水解离子：Al3+，Fe3+，Bi3+，Sn2+形成沉淀干扰测定*****问BaCl2中Cl-能否用莫尔法测定*****否！因为BaCrO4↓若沉淀先加入Na2SO4→BaSO4↓除去防止Ag（NH3）2+产生，pH