缩醛化反应研究进展

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1、2008年第28卷有机化学Vol.282008第5期,782～790ChineseJournalofOrganicChemistryNo.5,782～790·综述与进展·缩醛化反应研究进展a,aa,b申艳霞江焕峰*汪朝阳a(华南理工大学化学科学学院广州510640)b(华南师范大学化学系广州510631)摘要缩醛化合物是非常重要的有机合成中间体.介绍了以醛、烯烃为原料合成缩醛化合物的方法以及这两类合成方法研究的最新进展,尤其介绍了在合成缩醛化合物方面开发的新型绿色催化剂、绿色新技术与绿色工艺.关键词缩醛化反应;绿色化学

2、;吸电子烯烃;钯(II)催化ResearchProgressinAcetalizationa,aa,bSHEN,Yan-XiaJIANG,Huan-Feng*WANG,Zhao-Yanga(CollegeofChemistry,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou510640)b(DepartmentofChemistry,SouthChinaNormalUniversity,Guangzhou510631)AbstractAcetalsareveryimportanti

3、ntermediatesinsyntheticchemistry.Thisreviewpresentstherecentdevelopmentinthesynthesisofacetalsusingaldehydesandalkenesasrawmaterials.Thegreencatalystsandenvironmentallyfriendlyprocessesdevelopedfortheacetalizationreactionwereemphaticallydis-cussed.Keywordsacetal

4、ization;greenchemistry;alkenewithelectron-withdrawinggroup;Pd(II)-catalysis[3]缩醛化合物是近十几年发展起来的一类新型高档定性,因此常作为合成中间体用于羰基官能团保护和香料和重要合成中间体.多官能团有机分子控制反应方面.例如,3,3-二烷氧基丙作为新型高档香料,缩醛化合物具有优于其母体醛酸酯,β-羰基缩醛和β-氰基缩醛等,常被用来合成香豆类化合物的花果香味,香气更加柔和清雅,且含香类型素、卟啉、精胺代谢物、马钱子苷,以及具有生物活性[4]多,留

5、香时间长久,耐人回味.缩醛类香料兼具很强的的环状烯胺酮类等多种化合物.由于在酸催化下醛和稳定性,在一般的酸碱性条件下都不分解变质,故可广醇的缩醛化反应是可逆的,缩醛化合物可被稀酸分解成泛用于化妆品、食物、饮料等添加剂工业、洗涤剂工业为相应的醛和醇,这使得缩醛化合物也可以被开发为酸[5]和天然油漆工业.此外,一些缩醛类化合物被誉为“潜分解型表面活性剂.香”,因其本身香味甚微,一旦接触皮肤,就水解释放出基于缩醛类化合物的应用领域不断拓展、合成研究[1]别具香味的分子,这已在美国申请专利,成为欧美国的不断深入,本文将重点介绍

6、绿色合成缩醛类化合物的家研究香水类制品的热点之一.研究还表明,葡萄酒中研究进展.丙三醇和乙醛缩醛化的同分异构体产物的量与葡萄酒的年代呈线性关系,是这些化合物赋予陈年葡萄酒以岁1以醛为原料的缩醛化反应[2]月沉淀的悠久香气.1.1与醇的缩醛化反应缩醛化合物对碱、格氏试剂、氢化试剂、金属氢化物、氧化试剂、溴化试剂以及酯化试剂都具有很好的稳以醛为原料与醇生成缩醛化物的反应,一般以质子*E-mail:jianghf@scut.edu.cnReceivedMarch7,2006;revisedOctober9,2007;acce

7、ptedOctober30,2007.国家自然科学基金(Nos.0332030,572027)和华南理工大学青年基金资助项目.No.5申艳霞等：缩醛化反应研究进展783[6][7][8][9]酸或Lewis酸催化,如HCl,p-TsOH,LaCl3,DDQ,光催化反应在很短时间内高产率地生成唯一产[10][11][12][13]ZrCl4,Bi(NO3)3,InCl3,CoCl2,(NH4)2Ce-物——二甲基缩醛化合物,其实验结果与简单的酸催化[14][15][16][17][18](NO3)6,LiClO4,FeF

8、3,GaI3和TiCl4等;偶有缩醛化反应规律极其相似.例如,醛羰基的共轭程度越[19]报道用过渡金属配合物,如Rh,Pd,Pt为其催化体系.大,越不容易发生缩醛化反应;醛羰基的α-位烷基的引虽然都有很好的催化效果,但是催化体系和产物的分离入,不利于缩醛化反应;醛羰基的α-位吸电子基团的引问题,以及过渡金属的昂贵与不稳定性,引发了