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时间:2019-08-04
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1、我国氧化铁红生产工艺简介氧化铁颜料是一种非常重要的无机彩色颜料,具有良好的颜料品质,应用领域十分广阔。生产氧化铁红的方法分为干法和湿法两种,其中干法主要包括绿矾(即七水硫酸亚铁)煅烧法、铁黄煅烧法、铁黑煅烧法,此外还有以赤铁矿为原料的天然氧化铁矿物超细粉碎法等。湿法工艺主要包括硫酸盐(即硫酸亚铁或含有硫酸亚铁的溶液)法、硝酸盐(即硝酸铁、硝酸亚铁或含有硝酸铁盐的溶液)法、混酸法;湿法工艺按照二步氧化过程所使用的中和剂不同,又可分为铁皮法和氨法。1、关于干法工艺:干法工艺是我国传统、原始的氧化铁红生产工艺,其优点是生产工艺简单、流程短,设备投资相对较少
2、。缺点是产品质量稍差,而且煅烧过程有有害气体产生,对环境有明显影响。如铁矾煅烧法,煅烧过程有大量的含硫气体产生。近年来,基于对含铁废弃物的综合利用,我国又出现了硫酸烧渣法、铁矿粉酸化焙烧法等干法工艺,其优点是工艺简单、投资少,缺点是所产产品质量层次较低,只能应用于低端领域。2、关于湿法工艺:湿法工艺是以硫酸亚铁或硝酸亚铁、硫酸铁、硝酸铁为原料,采用先制备晶种,后氧化制备铁红的氧化铁红生产方法。所用原料既可以是硫酸亚铁、硝酸亚铁固体原料,也可以是含有硫酸亚铁、硝酸亚铁、硫酸铁、硝酸铁的水溶液。所使用的中和剂既可以是铁皮、铁屑,也可以是碱或氨。近几年来,
3、基于对工业废弃物的综合利用,又产生了以钛白副产硫酸亚铁或硫酸铁溶液、以钢厂酸洗废酸或废水为原料制备氧化铁红工业颜料的方法,但都归属于湿法工艺范畴。所使用的中和剂仍然为铁皮、铁屑、碱或氨。湿法工艺的优点在于所得产品质量性能优异,可以制备出不同型号的系列化氧化铁红产品。缺点在于工艺流程较长,生产过程能耗高,有大量的酸性废水产生,目前缺少有效地酸性废水综合利用途径等。(1)硫酸法工艺:以七水硫酸亚铁或硫酸铁,或含有水硫酸亚铁、硫酸铁的废酸、水溶液为原料,首先对铁盐或铁盐溶液进行净化处理以去除其中的杂质,然后严格控制工艺条件以氢氧化钠或氨为中和剂制备晶种。再
4、将所制得的晶种转入二步氧化合成反应器,在加温的条件下严格控制工艺条件,投入氢氧化钠或氨调整体系pH值,再通入空气进行氧化制得晶种。将所制得的合格晶种转入氧化合成反应器,调整pH值和温度条件,投入铁皮或铁屑以中和氧化过程所产生的酸,通入空气进行氧化反应,氧化过程连续不断的加入铁盐溶液,当反应体系的色光达到目标色光标准时,停止反应经过滤分离出氧化铁红产品。分离所产生的母液为含有硫酸钠(以氨为中和剂时含有硫酸铵)的酸性废水。该工艺的最明显缺点在于有大量的酸性废水产生,没有可靠的控制与循环利用方法。(2)硝酸法工艺:基本原理同硫酸法工艺,所不同的是所使用的铁
5、盐为铁的硝酸盐。其优点在于所得产品质量优于硫酸法,缺点是生产成本高,生产过程有有害气体(一氧化氮)产生,有大量的酸性废水产生。酸性废水中含有大量硝酸盐,目前无可靠综合利用途径。(3)混酸法工艺:混酸法是首先制备硫酸亚铁溶液和硝酸亚铁溶液,然后以硝酸亚铁溶液为原料,以碱或氨为中和剂制备晶种。然后将晶种转入氧化合成反应器,调整温度和pH值,投入铁皮或铁屑作为中和剂,通风氧化。氧化过程加入硫酸亚铁和硝酸亚铁溶液(根据所制备目标产品的需要随机调整二者滴加比例和速度)进行氧化反应,当反应体系的色光达到目标色光标准时,停止反应经过滤分离出氧化铁红产品。分离所产生
6、的母液为含有硫酸盐和硝酸盐的酸性废水。该工艺的优点是产品质量好,可以达到硝酸法产品质量标准,但缺点在于有大量的酸性废水产生,没有可靠的控制与循环利用方法。(4)氨法工艺:氨法工艺所产生的酸性工艺废水所含的主要成份为硫酸铵,在以氯化铁或氯化亚铁为原料时则为氯化铵。由于对废水处理后可以回收硫酸铵或氯化铵产品,因此无废水排放。也因此被视为发展前景十分看好的氧化铁红工业颜料无害化、环保型生产工艺。但由于对该工艺研究较少,晶种制备工艺条件不完善,由此给产品质量造成了影响,导致产品质量不稳定,此应用受到限制。氨法生产氧化铁红可以使用的原料有七水硫酸亚铁、硝酸铁、
7、氯化亚铁、硫酸铁、氯化铁晶体,也可以是含有上述铁盐的废酸、废水,也可以是含铁工业固体废弃物等。工艺过程为:以硫酸亚铁为原料为例:首先将硫酸亚铁溶解并做净化处理,然后将硫酸亚铁溶液定量的投入到晶种制备反应器中,加水稀释。再向其中加氨水调整溶液的pH值,然后严格控制反应温度,通入空气进行氧化制得晶种。将晶种转入铁红氧化合成反应器,调整溶液的pH值,加热,在以空气为氧化剂进行氧化,氧化过程以并流方式同步加入硫酸亚铁溶液和氨水,当反应体系的色光接近目标产品色光时,停止反应,经过滤、洗涤、干燥、包装制得氧化铁红工业颜料。过滤过程所产生的氧化铁红母液主要成份为硫
8、酸铵,经蒸发、结晶、分离收得副产品硫酸铵。该工艺的优点是产品质量好,生产成本低,对环境无明显影响。缺点是产品
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