有机化学36环烷烃构象

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1、3.6环烷烃的构象与稳定性比较单位CH2燃烧热：kJ/mol燃烧热:指1mol化合物完全燃烧生成CO2和H2O所放出的能量，其大小反映了分子能量的高低。由环丙烷到环戊烷，随环增大，每个亚甲基单元的燃烧热依次降低；由环己烷开始，亚甲基单元的燃烧热趋于恒定。为什么小环化合物容易开环，并且三元环比四元环更容易开环，而五元环、六元环相对稳定？角张力(拜尔张力)：与正常键角偏差而引起的张力。（anglestrain）环丙烷分子轨道图Themolecularorbitalofcyclopropane三元环中每个碳碳单键向内压缩了24.8，以适应环的平面三角形构

2、造。压缩产生了角张力，使分子能量升高，环不稳定。易开环。弯曲σ键的特点：①σ键的电子云分布在一条曲线上，无对称轴；②弯曲σ键键能小，因而易断裂，易开环；③环的张力大，分子能量高，易开环。另外，环丙烷结构中六对氢原子相重叠，这也促使环丙烷的结构不稳定。环烷烃的构象环丁烷　（蝴蝶型）环戊烷“信封式”构象30KJ/mol椅式构象是环己烷最稳定的构象式。环己烷的碳碳键角保持了正常的109.5，无角张力，它有两种典型的构象：椅式构象(chairform)船式构象(boatform)0.25nm船式构象0.18nm椅式构象环己烷的构象分析：１、椅式构象环己烷椅

3、式构象：无角张力，也无扭转张力，是无张力环。２、船式构象室温下，环己烷的各构象异构体中，椅式构象为优势构象，在异构体中占99.9%。扭转张力处于同一平面上的三个碳原子椅式构象立体图在椅式构象中，环己烷中的碳氢键可分为两种类型，每个碳原子上有一个a键和一个e键，在环中上下交替排列。３.取代环己烷的构象1）一取代环己烷的构象一元取代环己烷中，取代基可占据a键，也可占据e键，但占据e键的构象更稳定。CH3CH3CH3取代基越大，e键型构象为主的趋势越明显。2)二取代环己烷的构象1，2-二取代：ｅ1，3-二取代：ｅ键上甲基ee键型异构体比甲基ea键型异构体

4、稳定。1，４-二取代：H3CCH3H3CCH3试比较顺式和反式1,4-二甲基环己烷的稳定性。H3CCH3H3CCH3CH3CH3eaCH3CH3aeCH3CH3eaCH3CH3aeea键型ea键型ee键型ee键型小结：１°一元取代基主要以e键和环相连。２°多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基最多的构象。３°环上有不同取代基时，大的取代基在e键上构象最稳定。例如杀虫剂六六六有八种异构体，最稳定构象的是β－异构体，活性最高的是γ－异构体：β-异构体(低活性)γ－异构体(高活性)[讨论]：1.指出下列构象异构体中哪一个是优势构象。环烷烃的主要来源和制

5、法：环烷烃主要来源于石油。(1)芳香族化合物催化氢化(２)Ｄ—Ａ方法