晶体结构(五硅酸盐晶体结构

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1、1.5硅酸盐晶体结构硅:26.0wt%铝:7.45wt%氧:49.130wt%地壳中的优势矿物为硅酸盐和铝硅酸盐基本结构单元的构造基本结构单元之间的连接结构和性质上特征等一、硅酸盐晶体的组成表征、结构特点 及分类在地壳中形成矿物时,由于成矿的环境不可能十分纯净,矿物组成中常含有其它元素,加之硅酸盐晶体中的正负离子都可以被其它离子部分或全部地取代,这就使得硅酸盐晶体的化学组成甚为复杂。因此,在表征硅酸盐晶体的化学式时,通常有两种方法:一种是所谓的氧化物方法,另一种是无机络盐表示法。氧化物方法:即把构成硅酸盐晶体的所有氧化物按一定的比例和顺序全部写出来,

2、先是1价的碱金属氧化物,其次是2价、3价的金属氧化物,最后是SiO2。例如,钾长石的化学式写为K2O·Al2O3·6SiO2;无机络盐表示法:把构成硅酸盐晶体的所有离子按照一定比例和顺序全部写出来,再把相关的络阴离子用[]括起来。先是1价、2价的金属离子,其次是Al3+和Si4+,最后是O2-或OH—。如钾长石为K[AlSi3O8]。(1)构成硅酸盐晶体的基本结构单元[SiO4]四面体。Si-O-Si键是一条夹角不等的折线,一般在145o左右。(2)[SiO4]四面体的每个顶点,即O2-离子最多只能为两个[SiO4]四面体所共用。(3)两个相邻的[SiO

3、4]四面体之间只能共顶而不能共棱或共面连接。(4)[SiO4]四面体中心的Si4+离子可部分地被Al3+所取代。硅酸盐晶体结构的共同特点:硅酸盐晶体化学式中不同的Si/O比对应基本结构单元之间的不同结合方式。X射线结构分析表明,硅酸盐晶体中[SiO4]四面体的结合方式有岛状、组群状、链状、层状和架状等五种方式。硅酸盐晶体也分为相应的五种类型,其对应的Si/O由1/4变化到1/2,结构变得越来越复杂,见表1-8。表1-8硅酸盐晶体结构类型与Si/O比的关系二、岛状结构[SiO4]四面体以孤岛状存在,各顶点之间并不互相连接,每个O2-一侧与1个Si4+连接,

4、另一侧与其它金属离子相配位使电价平衡。结构中Si/O比为1:4。岛状硅酸盐晶体主要有锆石英Zr[SiO4]、镁橄榄石Mg2[SiO4]、蓝晶石Al2O3·SiO2、莫来石3Al2O3·2SiO2以及水泥熟料中的-C2S、-C2S和C3S等。镁橄榄石Mg2[SiO4]结构属斜方晶系,空间群Pbnm;晶胞参数a=0.476nm,b=1.021nm,c=0.599nm;晶胞分子数Z=4。如图1-32-1、1-32-2、1-32-3所示。镁橄榄石结构中,O2-离子近似于六方最紧密堆积排列,Si4+离子填于四面体空隙的1/8;Mg2+离子填于八面体空隙的1/2

5、。每个[SiO4]四面体被[MgO6]八面体所隔开,呈孤岛状分布。图1-32-1镁橄榄石结构(a)(100)面上的投影图(b)(001)面上的投影图(c)立体侧视图图1-32-2镁橄榄石晶体理想结构(a)(100)面上的投影图(b)(001)面上的投影图图1-32-3镁橄榄石结构结构中的同晶取代:镁橄榄石中的Mg2+可以被Fe2+以任意比例取代,形成橄榄石(FexMg1-x)SiO4固溶体。如果图1-32(b)中25、75的Mg2+被Ca2+取代,则形成钙橄榄石CaMgSiO4。如果Mg2+全部被Ca2+取代,则形成-Ca2SiO4,即-C2S,其中

6、Ca2+的配位数为6。另一种岛状结构的水泥熟料矿物-Ca2SiO4,即-C2S属于单斜晶系,其中Ca2+有8和6两种配位。由于其配位不规则,化学性质活泼,能与水发生水化反应。而-C2S由于配位规则,在水中几乎是惰性的。结构与性质的关系:结构中每个O2-离子同时和1个[SiO4]和3个[MgO6]相连接,因此,O2-的电价是饱和的,晶体结构稳定。由于Mg-O键和Si-O键都比较强,所以,镁橄榄石表现出较高的硬度,熔点达到1890℃,是镁质耐火材料的主要矿物。同时,由于结构中各个方向上键力分布比较均匀,所以,橄榄石结构没有明显的解理,破碎后呈现粒状。三

7、、组群状结构组群状结构是2个、3个、4个或6个[SiO4]四面体通过共用氧相连接形成单独的硅氧络阴离子团,如图1-33所示。硅氧络阴离子团之间再通过其它金属离子连接起来,所以,组群状结构也称为孤立的有限硅氧四面体群。有限四面体群中连接两个Si4+离子的氧称为桥氧,由于这种氧的电价已经饱和,一般不再与其它正离子再配位,故桥氧亦称为非活性氧。相对地只有一侧与Si4+离子相连接的氧称为非桥氧或活性氧。图1-33孤立的有限硅氧四面体群双四面体[Si2O7]6-三节环[Si3O9]6-四节环[Si4O12]8-六节环[Si6O18]12-组群状结构中Si/O比为2

8、:7或1:3。其中硅钙石Ca3[Si2O7],铝方柱石Ca2Al[AlSiO7]

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