3.6酸碱滴定曲线和指示剂的选择

3.6酸碱滴定曲线和指示剂的选择

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1、3.6酸碱滴定曲线和指示剂的选择一、强碱滴定强酸或强酸滴定强碱(★)滴定反应为:H++OH-=H2OKt=1/Kw=1014.001.滴定过程中pH的变化(以0.1000mol.L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol.L-1HCl为例)(1)滴定前[H+]=0.1000mol.L-1pH=1.00(2)滴定开始到化学计量点前当加入NaOH19.98ml时,溶液中[H+]=[(20.00-19.98)×0.1000]/(20.00+19.98)=5.0×10-5(mol.L-1)pH=4.30Kb为碱的离解平衡常数,Ka越大,碱越强。(3)化学计量

2、点时[H+]=[OH-]=10-7.00(mol.L-1)pH=7.00(4)化学计量点后当加入NaOH体积为20.02ml时,溶液中:[OH-]=[(20.02-20.00)×0.1000]/(20.00+20.02)=5.0×10-5(mol.L-1)[H+]=2.0×1010mol.L-1pH=9.702.滴定曲线:3.滴定曲线的形状和滴定突跃滴定的突跃范围为4.30-9.70(1)是选择指示剂的重要依据:指示剂的变色范围应该在滴定的突跃范围内.(2)滴定突跃的大小与溶液的浓度有关:溶液的浓度越大,突跃范围越大,可选择指示剂的范围越大.4.不同浓度强酸强碱

3、滴定曲线(★)二.一元弱酸(碱)的滴定1.强碱滴定弱酸(HA)滴定反应为:HA+OH-=H2O+A-Kt=Ka/Kw(1)滴定前(以0.1000mol.L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol.L-1HAc为例)[H+]=(Ka.c)1/2=(10-4.76×0.1000)1/2=10-2.88pH=2.88(2)滴定开始到化学计量点前当加入NaOH19.98ml时,溶液中ca=[(20.00-19.98)×0.1000]/(20.00+19.98)=5.0×10-5(mol.L-1)Cb=[19.98×0.1000]/(20.00+19.98)=

4、5.0×10-2(mol.L-1)[H+]=(ca/Cb)×Ka=(5.0010-5/5.0×10-2)×10-4.76=10-7.76(mol.L-1)pH=7.76(3)化学计量点时[OH-]=(Kb.c)1/2=10-5.27(mol.L-1)pOH=5.27pH=8.73(4)化学计量点后,溶液中:[OH-]=(0.02×0.1000)/(20.00+20.02)=5.0×10-5(mol.L-1)pH=9.70突跃范围为:7.76-9.70指示剂:酚酞(1)突跃范围的大小主要决定于酸的强弱,酸越强,突跃范围越大(2)酸太弱,突跃范围太小,无法选择适当指

5、示剂,弱酸能被准确滴定的条件是Ka.c≥10-8,终点误差不大于0.2%.滴定曲线:滴定曲线与强酸强碱的滴定曲线相比(★):(1)开始的曲线斜率要大,当加入到一定量时,成为缓冲溶液,其缓冲能力较强,随着滴定过程的进行,溶液pH变化不大,即滴定曲线较平缓,等当点以后曲线形状与强酸强碱的滴定相同;(2)滴定的突越范围较强酸强碱的要小,故指示剂的选择范围相应减小。(3)弱酸弱碱的滴定,对酸碱的强弱的要求是:若滴定误差≤0.2%,则要求c.Ka≥10-8,或c.Kb≥10-8

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